高等院校分析化学实验网络教学平台的构建

介绍了分析化学实验网络教学平台的构建。该平台加强了实验课的指导性,弥补了传统课堂教学不足,拓展了实验课教学的时间和空间,调动起学生的学习主动性,增进师生的交流。作为实验课的重要辅助教学手段,该平台对开启立体化、个性化的实验教学模式,完善分析化学课程体系建设,提升实验课教学水平具有重要意义。

建设分析化学实验课程网络教学平台提高实验教学效果

实验室是实验教学的主要场所,近年来,改革传统的实验课教学模式,建设实验课网络教学平台已成为提高实验课教学质量、培养高素质人才的重要途径。针对现状,研究开发实验室网络平台,弥补了传统实验教学的不足,为实验教学提供了有力的支撑。

超高效液相色谱/串联质谱法同时测定水、土壤及粪便中25种抗生素

本研究通过超声提取-固相萃取,建立了利用超高效液相色谱/串联质谱同时分析粪便、土壤和水体中25种兽药抗生素的方法,考察了串联SAX小柱对土壤样品和粪便样品的净化效果,以及正己烷提取对粪便样品提取液脱脂的净化效果。实验结果表明：本方法对25种兽药抗生素加标回收率为50.0%～121.9%,相对标准偏差为1.1%～14.7%（n=9）;土壤和粪便的方法检出限为0.0002～0.0560μg/kg,水体的方法检出限为0.002～0.28 ng/L;串联SAX强阴离子交换柱后,土壤样品的基质效应降低为75%～160%之间,粪便样品降低为55%～120%之间;粪便样品经正己烷脱脂后,基质效降为55%～120%之间。已将本方法应用于养殖场周边环境介质的检测。

可视化蛋白芯片法同时检测牛乳中残留的磺胺类和喹诺酮类药物

目的：利用可视化蛋白芯片分析技术对牛乳中磺胺类和喹诺酮类抗生素多残留的同时检测。方法：采用间接竞争法反应原理,将磺胺类和喹诺酮类药物的人工抗原以微阵列形式固定于微孔板底部,制备成微孔板生物芯片阵列,并依次与磺胺类和喹诺酮类单克隆抗体、纳米银标记羊抗鼠IgG反应,最后用纳米银增强法显色,并采用可视化芯片扫描仪对微孔板显色结果进行快速扫描成像,图像采用芯片分析软件处理。结果：本法磺胺嘧啶和恩诺沙星线性范围为分别为0.3~7.2 ng/m L和0.4~18 ng/m L。空白牛乳中加标磺胺嘧啶（0.5、2.0、5.0 ng/m L）和恩诺沙星（0.5、3.0、15.0 ng/m L）,结果牛乳中2种药物的加标回收率分别为83%~110%,且相对标准偏差均在10%以内。结论：本法能够用于牛乳样本中磺胺类和喹诺酮类药物的残留的快速初筛。

用HPLC-ELSD法测定复方银灵通胶囊中银杏总内酯的含量

目的:建立HPLC-ELSD法测定复方银灵通胶囊中银杏总内酯的含量。方法:采用Shim Pack VP-ODS C18色谱柱(150mm×4.6mm,5μm),柱温35℃,流动相为甲醇-四氢呋喃-水(25∶10∶65),流速1.0ml/min,用蒸发光散射检测器(ELSD)检测。结果:银杏内酯A、B、C和白果内酯在指定范围内线性关系良好,精密度RSD均<3%。测定银杏总内酯的重复性RSD为1.7%。样品溶液在配制后8h内稳定性较好,平均回收率为101.5%(RSD=1.5%,n=6)。6批样品中银杏总内酯的含量均>0.1%。结论:该方法准确、简便、可靠,分离效果好,可用于复方银灵通胶囊的质量评价。

基质分散固相萃取-高效液相色谱法测定板蓝根中药饮片中多菌灵的残留量

目的建立基质分散固相萃取一高效液相测定板蓝根中药饮片中多茵灵残留的分析方法。方法样品经甲醇（含1％HAc，v／v）、氯化钠提取，用无水硫酸镁、PSA净化。使用cls柱（岛津VP-ODS150mmx4．6mm，5μm），流动相为甲：50mmol·L-1。Nall2P04（NaOH调节pH至6．O）=30：70，流速1．OmL‘min-1，检测波长284nm。结果该方法在0．0500-25．0mg·L-1范围内线性关系良好，检测限为0．01mg·L-1（s／N=3）；在0．25—1．0rag·kgll范围内平均加样回收率为91．1％～103．3％（RSD〈2．5％）。采用该方法对市售板蓝根中药饮片中的多茵灵农药残留进行了检测。结论该方法快速简便、准确灵敏，能够满足板蓝根中药饮片中多茵灵农残的检测要求。

高效液相色谱法测定卡格列净中葡萄糖酸-δ-内酯的含量

提出了高效液相色谱-电雾式检测器法(HPLC-CAD)测定卡格列净中葡萄糖酸-δ-内酯(GDL)的含量。优化的色谱条件如下:Thermo Hypersil Gold Aq色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为乙腈(9+1)混合溶液,流量0.5mL·min^(-1),柱温30℃,进样量10μL;电雾式检测器(CAD)的雾化温度为50℃,载气压力427.5kPa。在上述的色谱条件下,GDL的线性范围为1.05~22.5mg·L^(-1),GDL的检出限(3S/N)为0.32ng。在3个浓度水平上进行加标回收试验,测得回收率在96.2%~103%之间。供试品加标溶液和对照品溶液在室温条件下放置12h内稳定,测定值的相对标准偏差(n=7)分别为1.8%,1.3%。

有机磷农药乐果对萼花臂尾轮虫生殖的影响

乐果是一种农业生产上广泛使用的有机磷农药,在对病虫害防治的同时也会对非靶生物带来一定的生态环境效应,轮虫是淡水生态系统中连接食物链的初级生产者与高级消费者的重要环节,考察乐果对轮虫的作用对于研究有机磷农药对水生生态系统的影响有着十分重要的意义。以常见淡水种萼花臂尾轮虫(Brachionus calyciflorus)为受试生物,考察了亚致死剂量乐果对淡水种萼花臂尾轮虫(Brachionus calyciflorus)生殖的影响,主要考察的实验指标有:轮虫总产卵量、总产后代量以及生活史各时期历时。结果表明乐果对轮虫的性成熟和生殖都有显著的影响。一方面,在任意的虫龄段1.0、1.4和1.8 mg·L-13个质量浓度乐果都显著地抑制了轮虫的生殖输出,总产卵量和总后代量有了明显地下降,3个质量浓度组轮虫总产卵量依次为(10.33±0.14)、(9.48±0.27)和(8.71±0.31)个,仅为对照组的78.69%、72.23%和66.34%,而总后代量依次为(7.64±0.12)、(6.85±0.25)和(5.69±0.13)个,仅为对照组的75.61%,67.83%和56.31%;另一方面乐果扰乱了轮虫正常的生活史周期,性成熟时间被推迟,1.0、1.4和1.8 mg·L-13个质量浓度组轮虫的幼年期依次为(24.28±1.17)、(30.31±0.32)和(28.50±0.40)h,占整个生活史的时间分配比例由16.99%(对照值)延长至21.23%、26.44%和27.16%,分别比对照组增加了13.78%、42.03%和33.55%。但轮虫的生殖期历时被缩短,3个质量浓度组轮虫的生殖期历时依次为(69.77±3.78)、(63.98±2.99)和(58.22±0.83)h,分别为对照组值的89.71%、82.27%和74.86%,占整个生活史的时间分配比例依次下降了1.02%、6.14%和6.45%。但低质量浓度的乐果(0.2和0.6 mg·L-1)对轮虫却有一定的刺激作用。0.2和0.6 mg·L-12个质量浓度组轮虫总产卵量分别比对照组提高了38.90%和22.99%,所产的后代总数分别比对照组提高了36.62%和34.22%,2个质量浓度的乐果显著地缩短了轮虫的幼年期(P<0.01)而延长了轮虫的生殖期历时(P<0.01)。本研究结果表明有机磷农药乐果对轮虫有一定的生殖干扰作用,影响个体发育与性成熟时间、产卵量和产后代量。

液质联用代谢组学研究多氯联苯和二噁英对大鼠毒性作用

采用基于液质联用(LC-MS)的代谢组学方法研究多氯联苯(PCBs)和2,3,7,8-四氯二苯并-p-二噁英(TCDD)及联合染毒对大鼠生化代谢的影响.对雄性Sprague-Dawley大鼠连续3 d分别灌胃TCDD(10μg.kg-1)、PCBs(Aroclor 1254,10 mg.kg-1)及其混合溶液(10μg.kg-1 TCDD和10 mg.kg-1 Aroclor1254),采用液质联用法在尿液和血浆样本中分别检测出749个和343个色谱峰.PCBs、TCDD及其联合染毒后引起大鼠生化代谢的显著变化.多变量分析结果表明,毒性的大小是:联合染毒>TCDD>PCBs.采用标准物对照、准确质量数、多级质谱碎片离子图和数据库检索的方法,分别在尿液和血浆样本中鉴定出8个和20个生物标记物,表明PCBs和TCDD能导致免疫系统、肝脏和神经系统障碍、干扰脂代谢.

生物质碳点的合成及初步用于盐酸土霉素的测定(英文)

以活性炭为碳源，过氧化氢和醋酸为混合氧化剂，通过化学氧化法合成了碳点。经过乙醚提取纯化，并用聚乙二醇2000进一步钝化，碳点性能得到了改善。最终制得的碳点在316nm处激发时，最大发射波长出现在435nm左右，其荧光量子产率为19．6％。盐酸土霉素对碳点有猝灭作用，据此实现了对土霉素的测定。该方法线性关系良好（r=0．9986），回收率在98．0％～102．0％（RSD=1．7％），检测限达1．4×10^-3 ug·mL-1。

基于碳纳米角-阿霉素的新型载药体系的制备和体外释放行为

目的制备一种以壳聚糖(CS)为修饰剂氧化单壁碳纳米角(oxSWCNHs)介导的载阿霉素(DOX)的新型药物转运系统(DOX@oxSWCNHs/CS),并考察理化性质及体外释放行为。方法制备DOX@oxSWCNHs/CS载药体系,考察体系在水、PBS、细胞培养基中的分散性,使用热重分析(TGA)、透射电镜(TEM)、紫外可见吸收光谱、荧光光谱、zeta电位对其理化性质进行考察,评价其体外释放效果。结果 DOX通过π-π堆积作用装载于oxSWCNHs上,载药量达60%;用CS修饰oxSWCNHs的疏水表面,可增加oxSWCNHs在水溶液中的分散性,特别是在盐溶液中分散性。载药体系的体外释放具有pH依赖性和缓释效果。结论 oxSWCNHs能够作为一种潜在的阿霉素载体达到药物的缓释效果。

有机磷农药乐果对萼花臂尾轮虫游泳行为的影响

以游泳行为变化情况为指标,考察了有机磷农药乐果对淡水种萼花臂尾轮虫(Brachionus calyciflorus)的毒性作用。测定了暴露在5个不同质量浓度乐果作用6小时后轮虫游泳行为的变化情况。可以观察到轮虫的游泳方向的平衡性被破坏,游泳角速度与线速度受到显著地抑制。采用主成分分析方法(PCA)分析了在乐果的作用下轮虫游泳行为的变化情况。结果显示游泳平衡性失衡,旋转角度变小,位移速率变慢。暴露6 h后,0.2 mg/L质量浓度组轮虫游泳位移速率变慢最为明显,而在1.0,1.4和1.8 mg/L质量浓度组轮虫游泳平衡性失衡最为明显,结果表明轮虫游泳行为的变化情况与乐果的质量浓度高度相关。本研究方法与内容在国内外尚属首次报道。

碳纳米粒的制备及其用于氯霉素的测定

首次以柠檬酸为碳源、甘氨酸为修饰剂,通过高温热解法一步合成修饰碳纳米粒。经过正丁醇萃取纯化,碳纳米粒的粒径更加均一,荧光强度更大,且性能得到了改善。最终制得的碳纳米粒呈棕黄色,在380 nm激发波长下,最大发射波长出现在480 nm附近,其荧光量子产率高达47%。氯霉素对碳纳米粒的荧光具有显著的猝灭效应,并呈现一定的规律性,据此建立了对氯霉素含量测定的新方法。该方法简便快捷,易于操作,线性关系良好（r=0.999 7）,回收率在99%~101%（RSD=0.3%）,显示了碳纳米粒在药物检测方面的潜在应用前景。

基于碳纳米角的荧光标记载药体系的构建、表征及体外释放

目的考察碳纳米角(CNHox)经不同浓度壳聚糖(CS)修饰后在水和磷酸缓冲溶液(PBS)中的分散性;构建以CNHox为载体装载多烯紫杉醇(DTX)并通过CS连接CdTe量子点荧光探针的载药体系;考察载药体系体外药物释放行为。方法测定经不同浓度CS修饰的CNHox在水中和PBS中的zeta电位,静置观察分散液的聚沉情况;饱和溶液结晶法装载DTX,热重法测定载药量;以EDC、NHS为交联剂共价连接CdTe量子点与CS,修饰到载有DTX的CNHox表面,构建新型荧光标记抗肿瘤载药体系,对该载药体系进行系列表征;考察药物体外溶出情况,高效液相色谱法测定溶出DTX的含量,并绘制体外释放曲线。结果 CS浓度达到2.50mg·mL-1时,CNHox在PBS中的分散性良好;CNHox装载DTX载药量可以达到1.170 mg·mg-1;载药体系成功标记荧光量子点,且在PBS中的分散性良好;体外累积药物释放量为54.8%,释放曲线有明显缓释行为。结论 CS修饰可提高CNHox在盐溶液中的分散性;载药体系具有较高载药量;量子点成功标记载药体系,为该载药体系的体外示踪研究奠定基础;该载药体系的体外释放试验证实具有缓释效果。

单壁碳纳米角的氧化、修饰及分散性

研究了影响单壁碳纳米角(SWNHs)分散性的因素,并初步探讨了其分散机制,通过氧化及表面修饰等方法增强了SWNHs在水和盐溶液中的分散性.考察了溶液酸碱度和电解质浓度对SWNHs在水中的分散性以及吐温80对SWNHs在磷酸盐缓冲液(PBS)中的分散性的影响.结果表明,pH值为6～10时,SWNHs分散良好;电解质浓度越大,SWNHs的分散性越差;吐温80能有效改善SWNHs在PBS中的分散性.比较了3种SWNHs的氧化方法,红外光谱、X射线光电子能谱、透射电镜、粒度分析及Zeta电位分析结果表明,氙灯催化过氧化氢氧化SWNHs的方法可引入大量含氧官能团,显著提高了SWNHs在水中的分散性.选择两亲性和生物相容性极好的羧基化磷脂聚乙二醇(DSPE-PEG-COOH)修饰氧化处理后的碳纳米角(SWNHox),并从分散稳定性和Zeta电位两个方面进行了表征,发现用DSPE-PEG-COOH修饰的SWNHox在PBS中的分散性良好.该研究为SWNHs应用于药物转运和生物传感奠定了实验基础。

石菖蒲挥发油超临界CO_2萃取及胶体磨法包合工艺的研究

目的:建立石菖蒲挥发油的萃取及包合工艺。方法:应用U5(53)均匀设计试验对影响萃取物得率的因素进行考察,筛选最佳萃取工艺。应用L9(34)正交设计试验对影响胶体磨法包合效果的因素进行考察,筛选最佳包合工艺。结果:超临界CO2萃取工艺参数为萃取压力30MPa,萃取温度60℃,萃取时间90min。胶体磨法进行石菖蒲挥发油β-环糊精包合工艺参数为挥发油与β-环糊精的质量比为1∶4,包合时间20min,加水量4倍。结论:筛选出的萃取及包合工艺稳定可行。采用超临界CO2萃取法能够提高萃取物得率;采用胶体磨法包合石菖蒲挥发油能够提高挥发油稳定性,有较高的挥发油利用率。

ZnSe量子点作为荧光探针测定微量Ag^+

以谷胱甘肽为稳定剂,在水相中合成了ZnSe量子点(QDs)。基于Ag+对ZnSe QDs的荧光猝灭作用,建立了以QDs作为荧光探针测定微量Ag+的新方法。结果表明:在优化条件下,Ag+的浓度在7.85~157.01μg·L-1范围内和F0/F有良好的线性关系,相关系数r为0.9989,检测限为0.12μg·L-1。由Stern-Volmer方程获得了反应的猝灭常数和双分子猝灭速率常数,由双倒数方程获得了Ag+与ZnSe QDs相互作用的结合常数、结合位点数,并判断出其作用机理为静态猝灭。根据热力学方程计算热力学参数,结果表明Ag+与ZnSe QDs的相互作用为自发过程,主要为静电作用力。

微孔板生物芯片测定蜂蜜中四环素残留方法的研究及应用

目的：采用微孔板生物芯片可视化分析技术建立一种内标法蛋白免疫分析新方法,实现单孔内测定蜂蜜中四环素的残留定量。方法：研究中根据间接竞争法反应原理,将四环素人工抗原和纳米银标记的羊抗兔Ig G以微阵列形式固定于微孔板底部,制备成微孔板生物芯片阵列,并依次与四环素单克隆抗体、纳米银标记羊抗鼠Ig G反应,最后用纳米增强法显色,并采用可视化芯片扫描仪对微孔板显色结果进行快速扫描成像,图像采用相关软件处理。结果：该法的检测限可达0.8 ng·m L-1,线性范围为0.8∽19.2 ng·m L-1,R2=0.971,回收率达80%∽120%,RSD〈10%。结论：本法简便快速,易操作,高通量,能满足日常大规模样品的初筛。

有机磷与拟除虫菊酯类农药人体暴露分析技术综述

有机磷类农药和拟除虫菊酯类农药可被用作农业或家用杀虫剂,在我国的使用量很大。长期低剂量接触,可致神经系统失调、糖代谢紊乱甚至可导致癌症的发生。评价不同人群有机磷与拟除虫菊酯农药暴露的有效办法是对体液中的农药代谢物水平进行监测。相较血液,尿液的获得更为容易,适合作为大规模监测研究的生物样本。对有机磷与拟除虫菊酯类农药人体暴露分析技术进行回顾性总结。

Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ族三元量子点的合成方法和生物应用

Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ族三元量子点是一种新型的胶体纳米晶,具有不含Cd、Hg、Pb等有毒重金属元素、带隙较窄、自吸收小、光吸收系数和Stokes位移大、发光波长可达近红外区且可调等优势,在发光二极管、太阳电池和生物应用方面具有很大的前景。本文综述了Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ族三元量子点合成方法、光学性质和生物应用的研究进展,为相关学科的研究提供基础。