基于[(Tp)Fe(CN)3]^-氰根桥联异金属三核配合物的合成、晶体结构及磁性(英文)

采用[(Tp)Fe(CN)3]-(Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate)与[NiL](ClO4)2(L=3,10-bis(2-hydroxyethyl)-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetra-decane)反应,合成了氰根桥联的异金属三核配合物[NiL][(Tp)Fe(CN)3]2·4H2O (1),并对其结构和磁性进行了研究。该化合物晶体属于正交晶系,Pbca 空间群。配合物1中,Ni髤大环与2个[(Tp)Fe(CN)3]-通过氰根桥联,形成近似直线的三核结构。Ni原子的配位采取六配位稍畸变的八面体构型,其中大环配体上的4个N原子占据赤道平面而桥联氰根的2个N原子占据轴向位置。磁性测定表明在2-300 K的温度范围内,Ni髤和Fe髥之间通过桥联的氰根产生弱的铁磁相互作用。用哈密顿函数H=-2J(SFe1·SNi+SFe2·SNi)对其χMT-T曲线进行了拟合,得到1的朗德因子g=2.35和交换常数J=8.13 cm-1。最后,对配合物的结构与磁性的关系进行了讨论。