新型手性方酸衍生物的合成及催化前手性芳酮的不对称还原反应

方酸经酯化后与手性氨基醇反应,继而与脂肪胺、硫醇等作用,首次合成了11个新型手性方酰氨基醇配体.研究了它们经原位制成手性唑硼烷催化前手性芳酮的不对称还原的性能,得到手性仲醇的化学产率和e.e.值分别为88%～98%和42%～81%.新化合物的结构经IR, 1H NMR,MS及元素分析证实,4b的绝对构型经X射线衍射确认.

具有C_2对称轴的手性配体及其不对称催化反应

按配位原子的数目进行分类，综述了近年来研究较多的具有Ｃ_２对称轴的手性配体及其相关的不对称催化反应，并对该类手性配体的设计做了分析和总结。参考文献７９篇。

N-方酰麻黄碱配体的合成及催化前手性芳酮的不对称还原反应

方酸与醇反应生成方酸二酯 ,后者与天然麻黄碱反应得到 N -方酰麻黄碱或 N -方酰双麻黄碱 .单 N -方酰麻黄碱与脂肪胺及硫氢化钠等反应合成了 C-3位含氮和含硫的系列配体 .首次将这些方酰麻黄碱配体经原位制备手性唑硼烷催化前手性芳酮及二酮的不对称还原反应 ,得到化学产率和 e.e.值分别为 85 %～98%和 5 2 .5 %～ 87.4 %的手性仲醇 .新化合物的结构已用 IR,1 H NMR,MS和元素分析所证实 ,化合物 4 b的晶体结构用

弛豫理论对离子交换毛细管电色谱中峰压缩现象的研究

在毛细管电色谱中,由于溶质在输运过程中所具有的电性质,常会产生一些特殊的现象。这些现象,如离子交换毛细管电色谱中产生超高柱效峰的现象,已经不能用一般的色谱理论加以解释。基于弛豫理论所建立的基本模型,在考虑溶质在两相中皆有可能发生正、反向迁移的情况下,得到了流出曲线一阶原点矩和二阶中心矩的理论表达式,并通过对溶质在两相中电扩散速率与电泳速率、电渗流速率关系的分析结果证实:溶质在固定相表面的电扩散行为可以使其保留变弱,出峰加快;而这种电扩散导致的超常柱效峰的出现具有不稳定性,只有在多方面因素综合影响匹配的情况下才可能出现。

液相色谱-串联质谱法分析贝母中异甾体生物碱成分

川贝母具有止咳化痰之功效,是经济价值较高的药品,因此市场上偶有将低价格贝母掺入其中的行为,因此需要建立一种快速有效的方法用于贝母中异甾体生物碱的分析。本研究采用QuEChERS前处理技术萃取川贝母样品中贝母辛、贝母乙素及贝母甲素等异甾体生物碱,并结合液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)进行分析。在QuEChERS优化条件下,取0.5g贝母样品,添加3mL含3%氨水的乙酸乙酯-水溶液(75∶25,V/V),再加入1g碳酸铵,振荡5min后,以4 000r/min离心5min,取1.8mL上清液,加入20mg硅酸镁及10mg无水硫酸镁,并以14 000r/min离心3min,氮气吹干后,用20%甲醇水溶液定量至1mL,采用LC-MS/MS法在正离子扫描模式下检测。结果表明:川贝母样品中贝母辛的线性范围为0.1~20μg/g,贝母乙素和贝母甲素的线性范围为0.05~10μg/g;线性相关系数(R2)大于0.992 3;检测限为0.005~0.03μg/g;日内与日间精密度的相对标准偏差介于1.1%~17.5%之间;回收率介于89.6%~97.0%之间。应用此方法检测真实样品,测得的异甾体生物碱含量中贝母辛为4.35μg/g,贝母乙素为0.92μg/g,贝母甲素为1.39μg/g。该方法具有前处理简便快速,样品和有机溶剂用量少等优点,可为其他贝母中生物碱的检测提供方法参考。

以電化學分析法探討堆肥對土壤三價砷活性的影響

台灣西南沿?貐^土壤中砷含量有偏高情形,砷含量過高會經由各種途徑對人體造成毒害。以X-射線繞射儀與傅立葉轉換紅外線吸收光譜儀證明普魯士藍對三價砷的孯恍晕綑C制,再以普魯士藍修飾電極搭配流動注入系統來偵測土壤三價砷,並探討堆肥對三價砷在不同土壤中吸附與脫附的影響。試驗結果得知電化學分析技術可快速、簡便且準確地偵測土壤三價砷,且結果中也指出堆肥處理會增加秀水與後里土壤對三價砷的吸附。此外,三種土壤不論有無施用堆肥,脫附百分率的大小順序爲興大>秀水>後里,其中秀水土壤雖在施用堆肥後吸附力大小明顯增加,但脫附百分率下降的情形較不明顯,顯示黏土礦物種類與含量控制三價砷的脫附行爲。

手性噁唑硼烷结构与还原苯基乙基甲酮的对映选择性研究~≠

本文以苯基乙基甲酮为还原底物,研究了原地(in situ)制备的在3、4、5位具有不同取代基的手性1,3,2-(口恶)唑硼烷催化剂的结构与不对称催化效应关系。研究结果表明,在不对称催化硼烷还原反应中(CBS方法),产物的构型和对映选择性主要受手性(口恶)唑硼烷的4位取代基控制。

(R)-乙基-2-吡啶亚砜与(4R,5R)-TADDOL包结晶体[C_7H_9NOS·C_(31)H_(30)O_4]的晶体结构分析

（Ｒ）－乙基－２－吡啶亚砜与（４Ｒ，５Ｒ）－二（羟基－二苯基－甲基）－２，２－二甲基－１，３－二氧戊环（ＴＡＤ－ＤＯＬ）可以形成物质的量比为１∶１的手性包结晶体，Ｘ射线衍射分析确定该晶体属单钭晶系，Ｐ２１空间群，ａ＝０．９７０１（２）ｎｍ，ｂ＝０．９９５３（２）ｎｍ，ｃ＝１．７３９２（２）ｎｍ；β＝９２．０７９°（１４），Ｖ＝１．６７８１（５）ｎｍ３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．２３０ｇ／ｃｍ３，分子式Ｃ３８Ｈ３９ＮＯ５Ｓ，Ｍｒ＝６２１．７６，最终偏离因子Ｒ＝０．０３５１，ＲＷ２＝０．０７７２，Ｆｌａｃｋ值为０．１（２）．结构分析表明，主客体存在分子间氢键．光学纯的ＴＡＤＤＯＬ与消旋的乙基吡啶亚砜（１）作用时，ＴＡＤＤＯＬ对１具有很好的手性识别能力，选择性地与１的一个对映体形成氢键，长成晶体．

以亚临界水为流动相的高效液相色谱方法的进展

由于纯水在高温高压下形成亚临界液体水时氢键网络发生改变,导致其极性、粘度等物理性质产生较大的变化。以亚临界水为流动相的高效液相色谱方法(SubWC)是近年来发展起来的一种新型分离技术。SubWC的仪器系统可以采用通过改装的一般的气相色谱(GC)或液相色谱(LC)装置;分离色谱柱既可以采用液相色谱填充柱,也可以采用类似于GC的毛细管柱;选择性既可以通过调节柱系统的温度和压力,也可以通过在流动相中添加有机调节剂或盐类进行调节;检测既可用氢火焰离子化检测器检测,也可用紫外检测器检测,极大地拓宽了色谱分离和最佳条件选择的范围。SubWC无论在仪器系统、流动相的洗脱还是固定相的选择等方面均有一定的特征。这种新的分离模式目前尚处于研究与开发阶段,且多用于极性、中等极性样品的快速分离。