巯基乙酸异辛酯的合成研究

对硫氨酯生产中产生的巯基乙酸钠溶液进行酸化和异辛醇萃取处理后,以对甲苯磺酸为催化剂合成了巯基乙酸异辛酯。对巯基乙酸含量为150g/L的萃取液,在反应温度110℃,反应时间1h,带水剂苯用量为30mL/50mL萃取液,对甲苯磺酸与巯基乙酸的质量比为1%的工艺条件下,酯化率可达93.0%。合成的巯基乙酸异辛酯产品的各项质量指标较好。

C.I.分散红92合成研究

以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌、氯磺酸、氯化亚砜、3-乙氧基丙胺为原料及Na2CO3为缚酸剂合成了C.I.分散红92。研究了氯磺酸、氯化亚砜用量及温度对氯磺化的影响,研究了3-乙氧基丙胺用量、pH值及温度对胺化缩合的影响。通过实验得到了较佳的反应条件,原料摩尔比是1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌:氯磺酸:氯化亚砜:3-乙氧基丙胺为1:8:0.6:1;氯磺化温度为30℃～35℃;胺化缩合pH值为7～8,温度为15℃～20℃。并通过HPLC、1H-NMR、IR和MS对目标产品进行了分析。以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌计,总收率大于91%,目标产品HPLC纯度大于99%,溶剂回收率为95%。

HABS微乳体系的增溶研究

在45℃条件下,以正壬烷为油相,以单一HABS以及其混合物作为表面活性剂,仲丁醇为助表面活性剂制备微乳液。实验结果表明,HABS水相浓度为50 g.L-1,仲丁醇/HABS(摩尔比)=18.5︰1,水/油(体积比)=1︰1的微乳体系,增加盐度可以导致Winsor I→Winsor III→Winsor II连续相转变。结果还表明,随着HABS的平均摩尔质量增大,其耐盐能力减小,增溶能力增大;将不同摩尔质量的HABS进行复配,可以改善单一体系增溶能力或耐盐能力方面的不足,使二者达到一个合适的平衡点,体系综合性能有所提高;最佳盐度越高,中相盐宽越大,最佳增溶量越小。

C.I.分散红92的合成研究

以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌、氯磺酸、氯化亚砜、3-乙氧基丙胺为原料及Na2CO3为缚酸剂合成了C.I.分散红92.研究了氯磺酸、氯化亚砜用量及温度对氯磺化的影响,研究了3-乙氧基丙胺用量、pH值及温度对胺化缩合的影响.通过实验得到了较佳的反应条件,原料摩尔比是n（1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌）∶n（氯磺酸）∶n（氯化亚砜）∶n（3-乙氧基丙胺）=1∶8∶0.6∶1;氯磺化温度为30～35℃;胺化缩合pH值为7～8,温度为15～20℃.并通过HPLC,^1H-NMR,IR和MS对目标产品进行了分析.以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌计,总收率大于91%,目标产品HPLC纯度大于99%,溶剂回收率为95%.

UV-327合成中溶剂的选择

以甲苯、氯苯、乙二醇单甲醚分别作为单组分溶剂,又用乙醇分别与上述溶剂按一定比例配制成3种混合溶剂,用葡萄糖和锌粉为还原剂,以4-氯-2-硝基苯胺为原料,经重氮、偶合和二次还原合成紫外线吸试剂UV-327。结果表明,在该工艺的第2次还原中,混合溶剂比单组分溶剂效果好,用乙醇与氯苯配成的混合溶剂较好,溶剂回收率大于85%。通过HPLC,1H-NMR,IR和紫外光谱对目标产品进行了分析。该方法以4-氯-2-硝基苯胺计,总收率>83%,目标产品纯度为99.76%。

重烷基苯磺酸盐组分分析

用电喷雾电离质谱(ESI/MS)法,分别在正、负离子模式下测定了几种重烷基苯磺酸盐(HABS)的组成。在负离子模式下,各组分主要以[M-Na]-的形式被检测到,在正离子模式下,各组分主要以[M+Na]+的形式被检测到。结果表明,两种模式分析结果基本相同,但正离子的响应灵敏度小于负离子的。谱图分析结果表明,HABS主要成分是一系列不同碳链长度的单烷基苯磺酸盐。金桐2#、金桐1#、南京1#重烷基苯磺酸盐以及ABS的最大组分是碳链长度分别为C17、C13、C13、C12的单烷基苯磺酸盐。根据谱图还可求出各组分的相对含量和摩尔质量,并据此计算出HABS的平均摩尔质量,其值小于由两相滴定法测定的结果。

阳离子型有机硅微乳液的制备

以硅油油相,以十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和辛基酚聚氧乙烯醚（OP-10）作为乳化剂,仲丁醇为助剂制备有机硅微乳液,研究了CTAB浓度及CTAB/OP-10复配比例、醇的种类和含量、NaBr含量、温度等对微乳中相的影响。实验结果表明,醇碳链越长,形成中相微乳液的能力越强;随正丁醇、NaBr浓度的增大,体系由W insorⅠ微乳液变为W insorⅢ型微乳液,正丁醇、NaBr最佳含量分别为0.56mL和3.0%;当CTAB的浓度在1%~15%之间时,中相的体积分数随CTAB的浓度增大而增大,当CTAB的浓度大于15.0%时,体系形成单相微乳液;CTAB与OP-10复配后的微乳液增溶性降低、稳定性增加,最佳复配比为6∶4;在10~50℃范围内,温度对微乳相的体积影响较小。