1,2,4-三氮唑席夫碱的配位模式及其金属配位结构研究

近年来,有关1,2,4-三氮唑席夫碱金属配合物的研究迅速突起,三氮唑席夫碱配合物由于其特殊的多功能配位结构和拓扑学结构特征以及独特的生理活性,使其无论是在抗细菌还是抗真菌方面都表现出优异的活性,因而备受关注。综述了1,2,4-三氮唑席夫碱金属配合物的最新研究进展,以晶体结构数据为主要依据,按单齿、双齿、三齿、四齿、五齿、六齿和八齿配位模式对各类1,2,4-三氮唑席夫碱金属配合物中配体的配位模式及其金属配位结构进行了综合评述,并对该类配合物今后的研究方向提出了建议和展望。

一种锁链型配位聚合物[Cu(dpp)_2bpdc]_n的合成与晶体结构

以1,3-二(4-吡啶基)丙烷(1,3-Di(4-pyridyl)propane,dpp)和4,4'-联苯二甲酸(4,4'-Biphenyldicarboxylic acid,bpdc)混合配体与硝酸铜经水热反应合成了配位聚合物[Cu(dpp)bpdc]n。晶体结构分析表明,[Cu(dpp)bpdc]n为一锁链型配位聚合物,锁链之间通过分子间的C—H…π相互作用形成三维超分子结构。

二维双层蜂窝状锌配合物的合成、晶体结构及性质研究(英文)

利用水热反应合成了一种新的二维双层蜂窝状锌配合物{[Zn2(atz)3(N3)].H2O}n(1)(atz=5-氨基四氮唑),并用元素分析,红外光谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征,该配合物属单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数为:a=1.0397(2)nm,b=1.7927(4)nm,c=1.109 2(2)nm,V=1.887 0(7)nm3,Z=4。该锌配合物是由N3-和原位合成的5-氨基四氮唑阴离子构成,拓扑分析表明该化合物显示出独特的4-连接六边形的蜂窝双层结构。同时还测定了该化合物的热稳定性及荧光性质。

配合物[Mn(NPA)_2(Phen)(H_2O)_2]的合成、晶体结构及热稳定性

合成了一个Mn(Ⅱ)的配合物[Mn(NPA)2(Phen)(H2O)2](NPA=N-苯基代邻氨基苯甲酸,Phen=邻菲咯啉),经红外光谱、紫外光谱、元素分析、差热,X射线单晶衍射等表征,其晶体结构为单斜晶系,C2/c空间群。标题配合物中的Mn原子与2个N-苯基代邻氨基苯甲酸的2个氧原子、1个Phen的2个N原子,2个水分子的氧原子形成六配位八面体结构。

丙酮双水相萃取预富集荧光法测定痕量1-萘胺

基于丙酮水溶液在适当电解质作用下能形成双水相及1-萘胺能发射荧光的特点，建立了一种丙酮．电解质-水体系双水相萃取、蠕动泵进样荧光法测定1．萘胺的新方法。研究了电解质的种类和用量、丙酮体积、1．萘胺浓度、温度、酸度和共存物等的影响。发现在最佳萃取体系丙酮．K1P04．H20中，1．萘胺的一次性萃取率82．7％～89．9％，测定1-萘胺的线性范围7．2×10^-8～6．0×10^-7mol／L，检出限2．6×10^-9mol／L。方法用于强化水样和豆芽样品中痕量1-萘胺的测定，回收率96％～106％，相对标准偏差2．8％～5．8％。

铁-乙酰丙酮络合双水相萃取火焰原子吸收光谱法测定铁

研究了乙酰丙酮水溶液在乙酸和电解质作用下的相分离及其通过形成乙酰丙酮-Fe^3＋络合物实现对Fe^3＋的萃取。结果表明，Fe^3＋在弱酸性至弱碱性酸度范围内的萃取率随体系pH值及乙酰丙酮相体积的增大而增大，在Na3PO4存在下乙酰丙酮对Fe^3＋的萃取能力最强。提出了乙酰丙酮-冰乙酸-Na3PO4双水相萃取，火焰原子吸收光谱法（FAAS）测定铁的新方法。方法检出限为6．2μg／L，测定铁质量浓度的线性范围为10～120μg／L，铁的萃取率为96．1％～98．4％。用于自来水和井水中铁的测定，相对标准偏差为2．4％～3．8％。

[Nd(H_2O)_4(NO_3)_3]·(4,4'-bipy)_2·H_2O的合成、晶体结构和荧光(英文)

通过水热反应合成了一种稀土化合物[Nd(H2O)4(NO3)3]·(4,4'-bipy)2·H2O(bipy=4,4’-联吡啶)(1),并对该化合物进行了X-射线单晶结构表征。该化合物属于正交晶系,空间群为P212121,晶胞参数如下:a=7.1190(5),b=16.098(1),c=24.734(1),C20H26N7NdO14,Mr=732.72,V=2834.6(3)3,Z=4,Dc=1.717g/cm3,S=1.201,μ(MoKα)=1.910mm–1,F(000)=1468,R=0.0449和wR=0.0722。该化合物具有孤立结构特征,其中稀土原子具有扭曲的双帽四方反棱柱构型。该化合物分子之间通过氢键形成二维波浪层状结构。光致发光研究发现该化合物发射强的紫色光。

基于Hb/α-ZrP生物纳米复合物的亚硝酸盐传感器

本研究利用插层组装手段,制备了Hb/α-ZrP生物纳米复合物,并构建了一个基于Hb/α-ZrP的亚硝酸盐生物传感器。该Hb/α-ZrP二元复合物经过X-射线粉末衍射、扫描电子显微镜、红外光谱及圆二色谱表征,结果表明血红蛋白(Hb)以单层形式插入α-磷酸锆(α-ZrP)层间,并且,插入α-ZrP层间后,Hb的蛋白构型仍然相当程度地被保持。以这种Hb/α-ZrP复合物修饰的玻炭电极,实现了Hb的直接电子传递性能,对亚硝酸盐具有良好的响应,线性范围为1.0×10-6～2.0×10-5M,检测下限为1.54×10-7M。

乙醇-K_2HPO_4-KH_2PO_4双水相萃取固体基质室温燐光法测定色氨酸

提出了一种基于乙醇-电解质-水体系双水相萃取、固体基质室温姘光法（SS—RTP）测定色氨酸的新方法：将适量电解质和乙醇加入试液中，离心后用SS-RP测定上相中的色氨酸。在最佳萃取体系乙醇-K2HPO4-KH2PO4-H2O中，测定色氨酸的线性范围1．0×10^-7-2．0×10^-6mol／L、检出限5．4×10^-9mol／L（S／N=3）。用于大豆、大米、玉米和竹笋中色氨酸的测定，相对标准偏差2．2％～3．3％，与荧光法比较，相对误差-3．3％～3．2％。

火焰原子吸收光谱法研究三乙醇胺双水相体系对铁的萃取

研究了三乙醇胺(TEA)水溶液在电解质作用下的相分离及其通过形成TEA-Fe3+配合物实现三乙醇胺相对Fe3+的萃取,萃取过程将萃取剂和萃取溶剂合二为一。同时还讨论了表面张力、溶液提升率对火焰原子吸收光谱法(FAAS)测定三乙醇胺相中铁的影响。建立了TEA-K2HPO4-H2O双水相萃取、FAAS测定铁的新方法:在试液中加入1 mL三乙醇胺(1+1)和5 g K2HPO4后以水定容为10 mL,离心分离后用FAAS测定三乙醇胺相中的铁。线性范围20～240μg/L,检出限6.1μg/L(S/N=3),已用于自来水和井水中铁的萃取。

具有3维阳离子超分子框架结构的(4,4'-BipyH_2)_2(FeCl_4)_3·Cl的水热合成和晶体结构(英文)

通过水热反应合成了一种新的具有3维阳离子超分子框架结构的化合物(4,4'-BipyH2)2(FeCl4)3Cl(1),并对该化合物进行了X-射线单晶结构表征。该化合物具有孤立结构特征,在分子中含有4,4'-BipyH2,FeCl4和氯离子。它们通过氢键形成3维阳离子超分子框架结构。(FeCl4)-离子位于该超分子框架结构的空隙中。

核-壳结构的硅烷偶联剂交联的SrTiO_3/PVDF复合物薄膜的铁电和介电性能（英文）

通过溶液浇筑法制备了核-壳结构的硅烷偶联剂3-氨丙基三乙氧基硅烷(3-APTS)交联的SrTiO_3/PVDF复合物薄膜,对其进行了XRD、FTIR、TG、DSC、SEM、介电和铁电性能测试。研究发现,使用硅烷偶联剂有助于SrTiO_3在复合物薄膜中实现均匀分散,其可能与硅烷偶联剂可以被用作交联剂连接聚合物和无机材料形成核-壳结构有关。SrTiO_3(ST)的引入有助于提高复合物薄膜的结晶性,但是会导致电活性β-晶相含量的轻微减少。当ST的质量含量达到30%时,复合物薄膜的介电常数可以增大至纯PVDF的2.5倍,并且不会引起介电损耗的明显增加;同时,该复合物薄膜的剩余极化率(Ps)也可以增大到原来的2倍左右。我们的研究表明,在PVDF中引入硅烷偶联剂表面改性的ST是制备具有良好分散性的复合物薄膜以及提升其铁电和介电性能的一种有效方法。

多元校正荧光法同时测定α-萘乙酸和吲哚-3-乙酸

在紫外光激发下,植物生长调节剂萘乙酸(NAA)和吲哚-3-乙酸(IAA)均能发射荧光,最大激发/发射波长分别为λex/em=291/337nm,λex/em=287/371nm。研究了酸度、光照时间、温度及共存物对荧光强度的影响。建立了多元校正不经分离同时测定NAA和IAA两组分的新方法。NAA和IAA线性范围分别是6.44×10-8～1.29×10-6mol·L-1,1.94×10-8～3.88×10-7mol·L-1;最低检测限为2.10×10-8mol·L-1,1.08×10-8mol·L-1。该法对两组分合成样及强化水样均有较好的解析能力,回收率在92%～103%之间。