离子液体中Pb^(2+)/Pb^(4+)溶质局域结构的EXAFS研究

在超稀浓度条件下w[Pb(OAc) 2 ]或w[Pb(OAc) 4] <0 .2 % ,我们使用EXAFS方法对溶解在离子液体中的铅化合物的局域结构进行了研究 .从结果中可以看出 ,Pb(OAc) 4的铅中心在 ( 0 .2 0 0± 0 .0 0 3)nm处有 8个氧近邻 ,而Pb(OAc) 2 的铅中心在 ( 0 .2 2 5± 0 .0 0 3)nm处有 6个氧近邻 .但是溶解在离子液体中的铅化合物均具有较低的配位数 (一般小于 4) ,这显示出离子液体具有较低的配位性能 .另一方面 ,铅中心与最近邻氧的原子间距有较大的变化 .例如 :溶解于 [bmim]PF6 的Pb4+的Pb—O间距为 ( 0 .186± 0 .0 0 5 )nm ,配位数仅为 2 .4,从Fourier变换谱上可清楚地看出有第二配位壳层的贡献 ;溶解于[bmim]PF6 的Pb2 + 的Pb—O间距也明显地小于纯样品中Pb—O的间距 .相比之下 ,溶解于 [bmim ]BF4的铅离子显示出的Pb—O间距与纯样品几乎没有差别 ,对于Pb2 + 为 0 .2 2 3nm ,而对于Pb4+ 为 0 .2 10nm .