聚丁二烯的锂化反应动力学

以n-BuLi/TMEDA(四甲基乙二胺)为金属化试剂,环己烷为溶剂,研究了1,2-结构和1,4-结构分别为98％和92％的聚丁二烯(PB)在70℃时的锂化反应动力学。结果表明,PB的初始锂化反应速度与[n-BuLi]和[PB]的一次幂成正比:对高1,2-结构PB,K_p=(αk_(0.5)+βk_1)×[PB][n-BuLi],k_(0.5)/k_1=0.78,反应活化能为54.0 kJ/mol;当两种结构PB存在,[TMEDA]/[n-BuLi]_0>1时,K_p(ak_(1.2)+b_(1.4))[PB][n-BuLi];1,4-结构PB的锂化反应活性高于1,2-结构PB。