气相质子转移反应中热化学和动力学的关系

质子键合的分子簇的离子－分子反应中的热化学和动力学关系的考察结果表明：对于非烷基锁闭的分子簇，如（C2H5OH）nH＋（5＝1-3）和（CH3OH）3H＋；与中性碱B的质子转移反应，属快速反应，其反应效率r是由总反应的自由能变化△γGm控制，而与反应过渡态的本质无关。那些反应可能存在两个中间体，因电子转移导致质子从分子簇内部转移到中性碱，进而导致二个或三个溶剂分子的直接蒸发；烷基锁闭的质子键合的二聚体，如（CH3CN）2H＋，（CH3OCH3）2H＋，（CH3COCH3）2H＋和（C3COOCH3）2H＋，与中性碱的质子转移反应，其效率远小于1；

一种新型两性界面活性剂的减阻特性

对一种新合成的两性界面活性剂N,N,N-三甲胺-N′-油酸酰亚胺在二维通道内的减阻特性进行了实验研究.为了能进行低温测试,以20%的甘醇不冻液为溶剂.溶液质量浓度范围为(5×10-5)^(1×10-3),测试温度为-5℃和25℃.用粒子成像测速仪对减阻流动的湍流特性进行了测量.实验表明,这种新型界面活性剂溶液呈现明显减阻特性,且减阻特性与浓度和温度均有很大的关系,最大减阻值可高达83%.该界面活性剂中加入NaNO2,在低温和低浓度条件下能有效改善减阻效果,而在常温和高浓度条件下反而降低减阻效果.添加界面活性剂抑制了湍流速度脉动和湍流涡脉动,使雷诺剪切应力完全消失.

通过实验表征、计算机辅助结构解析和原子模拟对切尔西土壤腐植酸进行三维结构模拟

本文描述了一个用于开发腐植酸(HAs)三维结构模型的完整的实验和计算框架。这种方法结合了实验表征、计算机辅助结构解析(CASE)和原子模拟,生成与HAs的分析数据和热力学/结构特性相一致的所有三维结构模型或这些模型的代表性样本。从元素分析、漫反射傅里叶变换红外光谱、一维/二维~1H和C溶液核磁共振光谱和电喷雾电离四极杆飞行时间质谱(ESI QqTOF MS)中获得的结构数据,结合CASE程序SIGNATURE,生成了切尔西土壤腐植酸(HA)所有的三维结构模型。这些模型随后被用作初始三维结构,进行恒温恒压分子动力学模拟,以估算其体密度和Hildebrand溶解度参数。只有少数模型异构体显示出的分子组成和体热力学性质与实验数据一致。这些模型异构体的等摩尔混合物的模拟C核磁共振光谱与切尔西土壤HA的实测光谱相比有较好的一致性。

农业土壤中土壤有机质和腐殖酸不同粒级的结构表征

农业土壤中的有机质主要来源于植物残体的部分分解、微生物生物量以及腐殖物质。13C核磁共振、羟化四甲铵气相色谱/质谱法和热解气相色谱/质谱法等先进的分析技术被用来研究地中海的深褐色土壤中土壤有机质及相应的腐殖酸的化学结构。羟化四甲铵法对大多数土壤和腐植酸样品的热化学分析的主要产物是木质素提取复合物和非木质素芳香化合物、杂环氮、脂肪酸甲酯和二羧酸二酯。在>250μm的羟化四甲铵色谱分馏所得的木质素提取复合物要明显多于<2μm时的。脂肪酸甲酯和二羧酸二酯团长链峰值的相对强度在团聚体大小上有所降低,但是他们却对土壤有机物质的结构表现出明显的贡献。热解气相色谱/质谱法和羟化四甲铵气相色谱/质谱法数据表明在腐植酸的结构中含有大量的木质素和表皮材料。在氧化过程的最后阶段随着颗粒大小的降低腐植酸样品中含有木质素提取物单元,而来源于微生物的活动多种脂肪酸以及高含量的非木质素芳香结构。我们的数据表明:新鲜的有机物质被分解和腐化成腐植酸时存在一个类似于结构的稳定阶段,但这部分产物进一步分解(主要是通过氧芳香碳取代氧烷基)转化为腐化产物。