超顺磁性氧化石墨烯复合材料固定辣根过氧化物酶催化去除氯酚（英文）

采用超声辅助共沉淀法成功地将磁性Fe3O4纳米颗粒沉积在氧化石墨烯表面,利用透射电镜、磁滞回归曲线和X射线光电子能谱对材料进行了表征.将该材料作为载体固定辣根过氧化物酶,考察了固定化酶催化2-氯酚、4-氯酚和2,4-二氯酚降解反应,研究了溶液p H值、反应温度、反应时间、H2O2和氯酚浓度以及固定化酶用量对酚类物质去除率的影响.基于取代基数量和位置不同,去除率排序为2-氯酚<4-氯酚<2,4-二氯酚.另外,采用GC-MS研究了降解过程中的氧化产物.固定化酶的生化性质研究表明,固定化酶比游离酶具有更好的储存稳定性、pH稳定性和热稳定性.经过4次循环利用,固定化酶仍保留66%的活性,说明磁性纳米材料可以分离回收并重复利用,在污水处理领域具有应用前景.

水杨醛亚胺类[O^-NS]三齿钛配合物的合成及催化乙烯聚合

合成了两种新型的带边臂硫原子的水杨醛亚胺型[O-NS]三齿配体配位的钛配合物Ti1和Ti2。研究了两种配合物在助催化剂MMAO作用下催化乙烯聚合的性能。结果表明,配合物Ti1表现出了中等的催化活性,最高可达73.8 kg/(mol·h·atm);将亚胺键还原后的配合物Ti2在25℃、Al/Ti比为2 000时,催化活性达188.5 kg/(mol·h·atm),最高活性提高了2倍多。

七(正丁硫基)-(正丁氧基)四氮杂金属卟啉活化分子氧催化氧化苯甲醇的性能研究

在合成卟啉衍生物七(正丁硫基)-(正丁氧基)四氮杂卟啉[H_2Pz(SBu)_7(OBu)]的基础上,进一步合成了它的金属配合物——含硫四氮杂金属卟啉[MPz(SBu)_7(OBu),M=Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)],并通过UV-Vis、MALDI-TOF-MS对其进行了表征;以得到的4种金属配合物为催化剂,通过活化分子氧氧化苯甲醇的能力来评估其催化活性,并优化了催化氧化苯甲醇的反应条件。结果表明,4种金属配合物对苯甲醛均表现出极好的选择性(≥99%),其催化活性顺序为MnPz(SBu)_7(OBu)>CoPz(SBu)_7(OBu)>FePz(SBu)_7(OBu)>NiPz(SBu)_7(OBu),其中MnPz(SBu)_7(OBu)的催化活性最高,苯甲醇转化率达到84%,其次是CoPz(SBu)_7(OBu),转化率达到65%。

氮掺杂石墨烯-二氧化钛复合物可见光催化羧酸与缺电子烯烃加成反应探究

以氮掺杂石墨烯-二氧化钛(TiO2-NGs)为可见光催化剂,在无水无氧条件下使羧酸脱羧与缺电子烯烃类化合物之间形成C—C键。当苯氧乙酸与马来酸酐反应时,可合成苯并吡喃衍生物。此方法简单易操作,试剂价廉易得,催化剂可过滤分离,重复使用,为合成此类化合物提供了一种新的有效途径。

溶胶-凝胶法制备La1-xCe xCoO3催化CO氧化性能:Ce掺杂的影响（英文）

以溶胶-凝胶法制备了La1-xCexCoO3钙钛矿催化剂,并用X-射线衍射、N2物理吸附和H2程序升温还原等对其进行了表征.考察了Ce掺杂对La1-xCexCoO3物化性能及其催化CO氧化性能的影响.结果表明:Ce的掺杂不仅增加了样品的比表面积,还增强了其氧化还原性能,提高了样品对CO的氧化活性.但当Ce掺杂量(即Ce/La+Ce原子比)大于10%时,样品中出现CeO2物相,覆盖了活性位,破坏了钙钛矿结构,使CO氧化活性下降.

二十面体钯纳米颗粒催化邻氯硝基苯的氢化

考察了γ-Al2O3负载的二十面体金属Pd纳米颗粒对邻氯硝基苯的催化氢化反应,初步探讨了该催化剂的催化性能.在氢压1 MPa、温度50℃、反应时间2 h的条件下,邻氯硝基苯转化率可达100%,邻氯苯胺的选择性可达65.4%;添加适当的金属离子可缩短氢化反应时间,转化率100%,邻氯苯胺的选择性可提高至88.1%.

8-羟基喹啉在超临界CO_2中萃取金属离子研究(英文)

以8-羟基喹啉在超临界CO2中为螯合剂萃取金属离子，系统考察了压力（10～25 MPa）、温度（313～343 K）、时间（10～90 min）和螯合剂与金属的摩尔比（50∶1～200∶1）对金属离子萃取效率（ E％）的影响．结果表明：当全氟-1-辛烷磺酸四乙基铵盐（PFOAT）作共萃取剂时，在25 MPa，323 K，30 min，15μL水，r（金属离子∶螯合剂∶PFOAT）＝1∶100∶25时，对Ni2＋的用量在超临界CO2的萃取效率可达88．96％．对萃取常数（ Kex ）的计算说明在同一种金属离子萃取体系萃取常数随着萃取效率的增加而增加．

新型1,2,4-三唑重金属离子荧光淬灭剂的合成、表征与性能

为寻找快速显示重金属离子并生成沉淀去除的新型荧光淬灭剂,以4-氨基-3,5-二(2-羟基苯基)-1,2,4-三唑[NH2C2N3(C6H4OH)2]为配体,合成重金属(Co,Cr,Mn,Ni)配合物,通过IR,1H NMR,13C NMR,MS和元素分析等确认其配位方式和结构,并测试了配合物的热重、紫外和荧光淬灭性能.结果表明:此类金属配合物热稳定性较好,Mn和Ni配合物高温下分解为氧化物;配合物的紫外吸收强度较配体有所减弱;配体荧光与重金属离子配位后发生淬灭,说明重金属离子Co,Cr,Mn,Ni是1,2,4-三唑配体优良的荧光淬灭剂,可通过配位生成沉淀去除.

雪花钯纳米颗粒的合成及催化性能研究

以苯甲醇为溶剂和还原剂,氯钯酸为前躯体,在适量聚乙烯吡咯烷酮(PVP)存在下,微波辐照加热150sec得到雪花状的钯纳米颗粒,并对制备的产物进行了TEM、XRD表征。并以硝基苯为底物探讨了没有负载的雪花状Pd纳米颗粒的催化活性和选择性。

吹脱-Fenton氧化-沉淀工艺处理乙基氯化物废水

乙基氯化物是重要的农药中间体,广泛用于生产高效低毒有机磷农药,在生产过程中产生大量高COD、高磷、高硫等污染物的有毒废水。文章针对该废水的水质,提出了一种新的预处理工艺:吹脱-Fenton氧化-沉淀反应。试验结果表明:当吹脱时间为20 min,pH为3.10,Fenton反应双氧水与亚铁离子摩尔比为4:1,双氧水投加量为5 mL/L以及沉淀反应石灰投加量为14.5 g/L时,废水中的COD从228 g/L降低到56.60 g/L,硫离子浓度从88.94 g/L降低到12.26 g/L,总磷含量从10.37 g/L降低到0.98 g/L。

含单个(4-对羧基苯氧基苯)取代不对称含硫四氮杂钴卟啉的合成及与磁性纳米粒子的共价连接

首先以4-硝基邻苯二腈和对羟基苯甲酸乙酯为原料合成前驱体4-对甲酸乙酯苯氧基邻苯二腈(Ⅰ),以马来二腈二硫二钠盐和正溴丁烷为原料合成前驱体双正丁硫基马来二腈(Ⅱ);将上述2种前驱体通过镁模板法合成镁卟啉;再通过酸化脱镁、接金属钴得到六(正丁硫基)-(4-对羧基苯氧基苯)四氮杂钴卟啉[CoPz(S-Bu)_6(COOH),Ⅳ];然后将合成的钴卟啉负载在磁性纳米粒子Fe_3O_4@SiO_2@NH_2(ASMNP)上;得到一种共价键结合的负载型催化剂ASMNP@CoPz(S-Bu)_6(COOH)(Ⅴ),通过UV-Vis、~1 HNMR、^(13) CNMR、MALDI-TOF-MS、FTIR等对中间体及目标产物进行了表征。

新型荧光农药2-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)-5-(5-苯基-1H-[1,2,4]三唑)-4-三氟甲基-2H-吡唑-3-胺的溶剂热法合成与结构表征

将氟虫腈通过溶剂热法与苄胺肟反应,苯基吡唑与三唑环连接,成功合成了荧光农药2-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)-5-(5-苯基-1H-[1,2,4]三唑)-4-三氟甲基-2H-吡唑-3-胺,其结构经IR、ESI-MS、^1H NMR、元素分析和晶体衍射确证.结果表明:最优化的合成条件为DMSO为溶剂,醋酸铜为催化剂,三乙胺为碱性试剂,120℃下反应12 h,产率为75.7%.该化合物荧光强度为氟虫腈3倍,为农药自然降解、疏导和残留检测奠定基础.

噻吩甲酰三氟丙酮-邻菲罗啉Schiff碱衍生物-铕配合物制备和光电性能研究

为了寻找更好的红色发光材料,利用噻吩甲酰三氟丙酮(tta)为第一配体;引入羧基(—COOH)、羟基(—OH)和硝基(—NO2)等基团,合成了四个邻菲罗啉单胺席夫碱衍生物作为第二配体,以Eu(Ⅲ)为中心原子,成功合成了四种铕金属的配合物,并进行了结构表征,测试了配合物的紫外、荧光光谱,探讨了其光物理和电化学性质。结果表明:随着第二配体结构共轭程度增加,稀土离子的发光效率增高。其荧光发射峰均为约613nm,归属为Eu3+5 D0→7F2能级间的跃迁,与循环伏安法得到的铕配合物荧光发射波长吻合。

Mg^(2+)掺杂TiO_2空盒子的制备及其光催化性能

为了解决纳米TiO_2带隙宽、电子-空穴对容易复合等问题,掺杂Mg^(2+)对TiO_2进行研究。以Ti(OC_4H_9)_4作为钛源,通过水热法制备Mg^(2+)掺杂TiO_2空盒子(Mg^(2+)@TiO_2)。采用透射电镜、X射线衍射及紫外漫反射对样品进行表征,探讨Mg^(2+)掺杂前后对其结构、性能等方面的影响。通过可见光催化降解有机污染物罗丹明B实验,证明了Mg^(2+)掺杂后的TiO_2纳米材料能够有效降解有机污染物罗丹明B,具有较高的光催化性能。

氨浸法从含砷石灰铁盐渣中回收铜的动力学

以氨浸法从含砷石灰铁盐渣中回收铜,研究从该类废渣中回收铜的可行性、工艺条件和动力学。结果表明：氨水和碳酸铵组成的浸取体系为适宜的浸取剂,当总氨浓度为5 mol/L、与铵盐浓度比为2：3、液固比为4：1时,铜的浸出率达到60.80%。动力学研究表明：铜的浸出过程在288~328 K内符合＂未反应核缩减＂模型,浸出过程主要受内扩散步骤控制,经拟合获得浸出动力学方程,浸出表观活化能为41.12 kJ/mol。

三氯化铁除砷(Ⅲ)机理

采用XPS、SEM、TEM和红外分析的方法研究了三氯化铁除砷(Ⅲ)的机理。结果表明,三氯化铁是通过吸附共沉淀的方式去除水中的砷(Ⅲ)。XPS的数据表明在氯化铁处理含砷(Ⅲ)废水时有氧化还原反应发生;从SEM和TEM图可以看出随着溶液pH的升高,沉淀物从颗粒状态逐渐变为不规则的絮凝状态,颗粒粒径逐渐增大,表面有吸附物质存在;而从沉淀物的红外光谱图可以推断无砷酸铁生成。

新型水杨醛亚胺及其胺衍生物的合成

2,4-二叔丁基苯酚与六亚甲基四胺进行甲酰化反应,生成3,5-二叔丁基水杨醛,再与2-丙硫基乙胺发生缩合反应,合成了一种新型的水杨醛亚胺型希夫碱2-[2-(丙硫基乙基氨基)甲基]-4,6-二叔丁基苯酚,进一步用硼氢化钠还原可得其胺衍生物。产物通过核磁共振、红外光谱和元素分析进行了表征。

辉光放电等离子体辅助碱浸铜冶炼烟灰中铜砷分离

采用辉光放电等离子体辅助Na_2S-NaOH浸取体系对铜冶炼烟灰(简称"烟灰")进行研究,在放电时间10min、放电功率500 W、放电压强150 Pa、极板间距0.9 cm的条件下,砷的浸出率为92.52%,铜的浸出率为7.76%,实现了砷和铜的有效分离。采用该方法处理后烟灰中的砷从7.11%降到0.45%,铜从2.62%变为2.42%,为烟灰的进一步利用创造了条件。XPS、XRD和重金属形态分析的综合分析结果表明,辉光能将As(Ⅲ)氧化为As(Ⅴ)、Cu(Ⅰ)氧化为Cu(Ⅱ),且在碱性条件下As(Ⅴ)比As(Ⅲ)更易浸出。因此,辉光放电预氧化有利于砷和铜在碱浸体系中选择性分离。

邻菲啰啉衍生物及其铕配合物的合成、表征及光物理性能

为改变铕配合物配体的结构,增强其紫外-可见吸收率,寻找红光效率更高的发光材料,以乙酰丙酮为第一配体,邻菲啰啉及其衍生物为第二配体,合成了5个稀土铕配合物,并进行了1H NMR、MS、IR、元素分析等表征,测定了目标配合物的紫外、荧光光谱和电化学性质.结果表明:随着第二配体共轭结构的变化,铕配合物在紫外区的吸收逐渐增强,荧光发射峰均约为612 nm,发光强度随配体共轭程度的增加而增大;电化学数据与铕配合物的发射波长相匹配,证明强紫外-可见吸收率配体的引入极大地提高了配合物发光效率.

邻菲啰啉缩单胺类席夫碱衍生物及其铕配合物的合成和光物理性能研究

为改变稀土铕配合物的配体类型,寻找红光强度更好的材料,以Eu(Ⅲ)为中心原子,乙酰丙酮(acac)为第一配体,3个邻菲啰啉缩单胺类席夫碱衍生物作为第二配体,成功合成了3种新的铕金属的配合物.测试了3种配合物的紫外、荧光光谱,探讨了其光物理性能.结果表明:随着第二配体结构共轭程度增加,在紫外区的吸收逐渐增强.其荧光发射峰均为约613 nm,归属为Eu3+的5D0→7F2能级间的跃迁,3种配合物在紫外灯下均发出明亮的红光.