茶尺蠖性信息素化学结构研究初报

茶尺蠖(Ectropis Obliqua)是我国浙、苏、皖茶区重要的食叶性茶树害虫.长期使用化学农药治虫,严重地污染了自然环境,并使茶叶中农药残留量上升,迫切需要寻找某些高效低毒、无公害、无残留的新防治措施.1978—1982年国内有关单位曾对茶尺蠖性信息素做过探索性研究,证明茶尺蠖性信息素为多组分,但未确定化学结构.茶尺蠖属于鳞翅目尺蛾科昆虫,而尺蛾科昆虫性信息素不同于鳞翅目其他科的昆虫.由于多双键体系的化学结构增加了化学结构鉴定的难度致使研究报道较少,在国际上直到80年代初始有少量报道.但茶尺蠖性信息素化学结构未见报道,因此我们对茶尺蠖性信息素化学结构进行了分析研究. 首先进行采样和分离,分别以两种不同方式采样:(1)溶剂萃取精剪尾和性腺体;(2)

应用分子图形学、分子力学、量子化学及静电势研究农药分子结构与性能关系（Ⅷ）──表面积及构象差异对磺酰脲分子活性影响的研究

重点考察了反映分子整体性质的表面积及构象差异等结构因素对活性的影响，以活性ＰＩ＿（５０）值落于７．５７５１～３．０７５２之间的２３个新合成的磺酰脲分子为研究对象，运用多元回归方法进行了研究，结果表明：反映分子表面积大小的ＡＲＥＡ值及反映分子构象差异的ｄ１、ｄ２、ｄ值明显地影响了此类磺酰脲农药分子的活性．

具有生物活性有机硅化合物的研究（XIV）──含硅四配位双（单）硫代磷酸酯化合物的研究

共合成了１３个含硅四配位二硫代磷酸酯和２个含硅四配位单硫代磷酸酯的新化合物，经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ确定了新化合物结构，对部分化合物进行了生物活性的测定，结果表明个别化合物有较好的生物活性．

Vilsmeier试剂近年来在有机合成中的应用

Vilsmeier试剂是有机化学中很重要的一类试剂,用途很广。本文综述了Vilsmeier试剂近年来在有机合成中的应用。

稠杂环化合物的研究（Ⅸ）──3－芳基－6－（2，4－二氯苯氧乙酰胺基）均三唑并［3，4－b］－1，3，4－噻二唑的合成

３－芳基－４－氨基－１，２，４－均三唑－５－硫酮和２．４－二氯苯氧乙酰异硫氰酸酯在丙酮中于６０℃回流，制得１０个新的均三唑并［３，４－ｂ］－１，３，４－噻二唑（３ａ－ｊ）化合物，用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ确证了结构，并讨论了反应机制。

新磺酰脲类化合物的合成、结构及构效关系研究(I)——N-(2'-嘧啶基)-2-甲酸乙酯-苯磺酰脲的晶体及分子结构

本文在合成标题化合物的基础上,测定了其晶体结构.晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/a.晶胞参数a=0.7348(2)nm,b=2.1496(4)nm,c=0.9973(2)nm,β=90.19(2)°,V=1.576nm^3,Z=4.晶体结构由直接法解出,进行全矩阵最小二乘法修正,R=0.059.分子中的嘧啶磺酰脲、苯环及酯基三部分分别形成3个独立的平面共轭体系.S-N原子间形成d-pπ键并参加到第一个共轭体系中.分子中还存在着N与H原子间的分子内氢键.

新磺酰脲类化合物的合成、结构及构效关系研究（Ⅲ）──N－［2＇－（4，6－二甲基）嘧啶基］－2－甲酸乙酯－苯磺酰脲的晶体及分子结构

新磺酰脲类化合物的合成、结构及构效关系研究（Ⅲ）──Ｎ－［２＇－（４，６－二甲基）嘧啶基］－２－甲酸乙酯－苯磺酰脲的晶体及分子结构李正名，贾国锋，王玲秀，赖城明（南开大学元素有机化学国家重点实验室，南开大学元素有机化学研究所，天津，３０００７１）（南...

5-肼基哒嗪酮衍生物的合成及其生物活性研究

从中间体 2 -特丁基 -4 -氯 -5-肼基哒嗪酮 2 a出发 ,合成得到两类目标化合物 2 -特丁基 -4 -氯 -5-取代腙哒嗪酮3 a～ 3 j和 2 -特丁基 -5-吡唑基哒嗪酮 5a～ 5d,并对中间体 2 a及目标产物 5a～ 5d的合成进行了探讨 .初步生物活性测定表明少数化合物具有较好的植物生长调节活性和杀菌活性 .

乙酰乳酸合成酶及其抑制剂研究新进展

乙酰乳酸合成酶(AHAS)是支链氨基酸生物合成途径中的一个关键酶,是绿色除草剂的重要作用靶标。由于此生物合成过程只存在于植物和微生物体内,因此该类抑制剂对哺乳动物具有生物安全性。近年来,随着AHAS三维结构的阐明,人们不仅深入了解了已有抑制剂的作用机制,并且依此设计开发了一些新型的抑制剂,拓展了其在抑菌活性方面的生物学功能。文章对近年来AHAS及其抑制剂的最新研究进展进行了综述,重点就AHAS的酶学特征、结构特征及结合方式,以AHAS为靶标的新颖除草活性化合物的设计开发以及AHAS抑制剂的抗菌生物活性研究进展等问题详细进行了总结,以期为设计开发靶向AHAS的新型除草剂或抗菌药物提供参考。

氢硼化离子交换树脂-硼化镍(催化)还原芳香肟的反应研究

以氢硼化离子交换树脂为还原剂,甲醇作溶剂,加入催化量的醋酸镍,原位制备硼化镍催化剂的方法,还原芳香酮肟得到的产物为相应的α-取代苄胺,还原芳香醛肟得到的主要产物为双苄基仲胺,还原产物均经1HNMR,MS和元素分析确认.

5-芳基-4-氧代-1,3,4-二氮磷杂环戊-2-酮(硫酮)的合成、结构及活性研究

用苯基脲(硫脲)与苯基二氯化膦及芳香醛在无水苯中进行反应,以较高产率生成3,4-二苯基-5-芳基-4-氧代-1,3,4-二氮磷杂环戊-2-酮(硫酮),~1HNMR及^(31)PNMR谱,证明这两类化合物的每个产物中仅得到一种异构体,根据磷对5位碳上氢的偶合常数推论,此异构体为顺式结构.质谱研究发现氢重排及骨架重排反应是这两类化合物的电子轰击质谱的一大特点.测定表明,这两类化合物具有一定的选择除草活性.

蟛蜞菊的生化他感作用及生化他感作用物的分离鉴定

蟛蜞菊（Ｗｅｄｅｌｌｉａｃｈｉｎｅｎｓｉｓ（Ｏｓｂ．）Ｍｅｒｒ．）是华南常见的园林绿化草本植物。植被调查表明其群落中杂草很少，形成蟛蜞菊纯群落。用琼脂培养基培养蟛蜞菊发现其分泌物对萝卜和黄瓜的种子萌发和幼苗生长有生化他感作用。蟛蜞菊的组织抽提物对萝卜、稗草、马唐、莴苣和苜蓿５种植物幼苗生长都有抑制作用。用蟛蜞菊作覆盖物对马唐、大画眉草和空心莲子草幼苗生长有抑制作用。用真空液相色谱、快速柱色谱等方法从蟛蜞菊地上部分离出２个纯化合物和１个较纯组分。纯化合物用质谱、红外光谱、核磁共振等方法鉴定为２个倍半萜内酯；Ｏｘｉｄｏｉｓｏｔｒｉｌｏｂｏｌｉｄｅ－６－０－ｉｓｎｂｕｔｙｒａｔｅ和Ｔｒｌｏｂｏｌｉｄｅ－６－０－ｉｓｏｂｕｔｙｒａｔｅ，生物测定表明此２个化合物有很强的生化他感作用。较纯组分经ＧＣ／ＭＳ测定和联机检索确定为５，２２－二烯－３－豆甾醇乙酸脂、十六烯酸甲酯和十八烯酸甲酯３个化合物的混合物，它的生化他感作用较弱。

磺酰脲除草剂分子与受体作用的初级模型

磺酰脲除草剂分子与受体作用的初级模型赖城明，袁满雪，李正名，贾国锋，王玲秀（南开大学元素有机化学国家重点实验室化学系，天津，３０００７１）（南开大学元素有机化学研究所）关键词磺酰脲分子，受体作用模型，构效关系磺酰脲类具有超高效除草性能。Ｓｃｈｌｏｓｓ...

取代吡唑并[4,5-e][1,3]噻嗪衍生物的合成及生物活性

取代吡唑酰基异硫氰酸酯与杂环胺、磺酰胺反应 ,得到了加成产物取代吡唑酰基硫脲或关环产物吡唑并 [4 ,5- e][1,3]噻嗪。取代吡唑酰基硫脲化合物在三乙胺作用下也关环成吡唑并 [4 ,5- e][1,3]噻嗪。化合物结构均经 1HNMR、IR及元素分析确证 ,并对此加成、环化反应结果和机理进行了讨论。初步生物活性测试表明 ,这些化合物具有一定的杀菌。

手性配体/Ti(OPr-i)_4催化苯甲醛的不对称硅氰化反应

以 ( S) -联萘二酚、D-樟脑、( -) -假麻黄碱、( -) -α-苯乙胺以及 ( + ) -氯霉胺为手性源 ,合成了 6种新的手性磷化合物及一种新的 Schiff碱 .将它们作为配体催化剂 ,在 Ti( OPr-i) 4存在下 ,用于催化苯甲醛的不对称硅氰化反应 ,得到很好产率的氰醇 ,但立体选择性不理想 ,只有中等程度以下的 ee值 .

有机磷试剂在不对称反应中的应用

由于其结构多样性,有机磷化合物作为配体、催化剂、辅助剂、添加剂、底物以及试剂等在不对称反应中均获得了成功的应用,从而使有机磷试剂在不对称反应研究领域占有举足轻重的地位.本文全面介绍了本课题组近几年来围绕有机磷试剂在不对称反应中的应用,在醛的不对称硅氰化反应、内消旋环氧烷不对称开环反应、潜手性酮的不对称硼烷还原、不对称Friedel-Crafts烷基化、对映选择Mitsunobu、不对称aza-Morita-Baylis-Hillman、不对称aza-Henry以及硝基烯的不对称Michael加成反应等方面所取得的一些研究结果.

N-(取代嘧啶-2'-基)-2-三氟乙酰氨基苯磺酰脲的合成及除草活性

Ten N (4 substituted pyrimidin 2 yl) 2 trifluoroacetylamino benzenesulfonylureas were synthesized. Their structures were confirmed by elemental analysis and 1H NMR. Some of the compounds showed good herbicidal activity.

含磷手性化合物在多聚糖类手性固定相上的手性分离

在纤维素 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)(ChiralcelOD)和直链淀粉 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)(ChiralpakAD H)手性固定相上,采用高效液相色谱正相条件,分离了系列含磷手性化合物。考察了流动相中有机改性剂的种类及浓度对手性分离的影响;研究了化合物的结构与保留及对映体选择性的关系;并探讨了手性识别机理。

2-芳甲酰氨基硫羰基-3-异噻唑酮及4-氰基-5-甲硫基-2-芳甲酰氨基硫羰基-3-异噻唑酮的合成与生物活性

通过３－羟基异噻唑（４）和４－氰基－５－甲硫基－３－羟基异噻唑（５）分别与芳酰基异硫氰酸酯（３）反应，合成标题化合物２－芳甲酰氨基硫羰基－３－异噻唑酮（６ａ＿６ｆ）和４－氰基－５－甲硫基－２－芳甲酰氨基硫羰基－３－异噻唑酮（７ａ＿７ｅ），对此反应及产物的结构特点进行了探讨．对部分化合物进行了杀菌活性测定。

生物杀虫剂多杀菌素的中毒症状和作用机理

生物杀虫剂多杀菌素是一类全新的杀虫剂,它具有神经毒剂特有的中毒症状,表现为身体的上升,非功能性肌肉收缩和震颤,最终衰竭,瘫痪。其作用机制是通过激活烟碱型受体使昆虫神经细胞去极化,引起中央神经系统广泛的超活化。多杀菌素也通过抑制γ-氨基丁酸受体而使神经细胞超活化。本文就是对多杀菌素中毒症状和作用机理的研究进展作一综述。