淡水环境及水产品中酰胺类除草剂残留现状研究进展

酰胺类除草剂具有高效、高选择性、广谱性、成本低、施用方便等优点,被广泛应用于现代农业生产。酰胺类除草剂在土壤中的降解速率较慢,容易在环境中发生迁移和富集,其在水产品中蓄积并通过食物链的传递可能对消费者健康造成负面影响。本研究介绍了酰胺类除草剂的理化性质、毒性效应、迁移转化规律、检测技术研究进展及其在淡水渔业环境中的残留现状。结果表明,目前关于酰胺类除草剂的残留检测与分析主要集中在水体、土壤等环境样品和大豆、玉米等农作物,而针对淡水水产品中酰胺类除草剂的相关研究报道较少。本研究为水产品中酰胺类除草剂的检测技术研发、淡水水产品酰胺类除草剂污染防控和稻渔综合种养模式下酰胺类除草剂使用规范的制定提供理论依据。[中国渔业质量与标准,2023,13(3):43-52]

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中10种镇静剂及其代谢物残留

建立了测定水产品中10种镇静剂及其代谢物的通过式固相萃取(SPE)/超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)多残留分析方法。样品经1%氨水-乙酸乙酯提取,KNORTH m-PFC SPE小柱一步式净化。洗脱液经氮气吹干浓缩,0.5 mL乙腈溶解残渣,采用UPLC-MS/MS测定。目标物采用JADE-PAK KP-C18(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱分离,以0.1%甲酸-乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。电喷雾电离正离子(ESI+)扫描,多反应监测(MRM)模式下检测,以保留时间和离子丰度比定性,内标法定量。10种目标物在对应质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数(r2)大于0.999,检出限和定量下限分别为0.1~0.15μg/kg和0.3~0.5μg/kg。在4种水产品基质中进行3个浓度水平的加标实验,平均加标回收率为82.6%~117%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.5%~9.3%。该方法灵敏度高、适用性强,适用于不同水产品基质中镇静剂及其代谢物残留的分析。

红外光谱法测定水产品中石油烃残留

目的建立微波消解前处理结合红外光谱法测定水产品中石油烃残留量的分析方法。方法试样经微波消解后,用四氯乙烯液-液萃取,萃取液经活化硅酸镁和无水硫酸钠去除干扰后,氮气吹至近干,四氯乙烯定容,经红外光谱检测,记录2930、2960、3030 cm^(-1)处的吸光度值,计算出石油烃在水产品中的含量。结果石油烃在0.4~6.4和5.0~100.0 mg/L范围内呈良好的线性关系(r^(2)>0.998),使用6%活度的硅酸镁填充吸附柱至60 mm时,吸附效率最佳,在此条件下测试的方法检出限(limit of detection,LOD)为0.18 mg/kg,定量限(limit of quantitation,LOQ)为0.57 mg/kg,相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)在1.99%~6.36%之间,加标回收率在91.5%~110.5%之间(n=5)。结论该方法具有检测范围宽、稳定性好、准确度高的优点,能满足水产品中石油烃残留量检测需要。

稳定同位素比值及矿物元素分析技术在水产品溯源研究中的应用进展

随着水产品的市场全球化及其在各国和各大洲的便捷运输,尤其是地理标志性水产品在市场上的推广,错误标签水产品的分销潜力也相应增加。水产品来源的真实性成为消费者、经销商以及政府部门关注的热点。因此,开发快速、准确和可靠的水产品溯源方法成为亟待解决的关键问题。矿物元素及稳定同位素比值分析技术能够反映水产品的产地环境特征和自身饮食特征,且具有灵敏度高、可靠性强等优点逐渐成为水产品溯源的有效手段。本文综述了稳定同位素比值和矿物元素分析技术在水产品产地或生产方式的溯源研究中的应用进展,并对其发展趋势进行展望,以期为水产品溯源研究提供参考。

水产品中有机危害物残留检测技术挑战及流程展望

针对当前水产品质量安全检测技术中的检测周期长、非靶向有机危害物污染、假阳性、假阴性等问题,提出以“先撒网筛查,后准确定性”为检测方针,完善“现场快检,风险筛查预警,多方面确证”的检测技术流程。具体包括:①应用不同机理设计常规靶向检测的快检试剂盒,用于水产品活体现场快速检测,在水产品流入市场前获得准确结果;②开发高通量筛查技术方案,用于风险筛查、风险预警及多信息确证技术;③保留阴性对照样本的可追溯数据,供日后溯源分析、风险排查;④提升水产品质量安全科研检测能力。最终通过现场快检、风险筛查、风险预警及多信息确证等技术完善水产品质量安全检测技术体系。

QuEChERS-UPLC-MS/MS法测定水产品中孔雀石绿和酰胺醇类抗生素残留量

建立了超高效液相色谱质谱联用法同时测定水产品肌肉组织中孔雀石绿和酰胺醇类抗生素残留的方法。样品经QuEChERS方法提取净化后,采用液相色谱-串联质谱测定,内标法定量。孔雀石绿(malachite green,MG)、隐色孔雀石绿(leucomalachite green,LMG)、氯霉素(chloramphenicol,CAP)和氟甲砜霉素(florfenicol,FF)在0.5~50.0 ng/mL质量浓度范围内线性良好(r≥0.9994)。甲砜霉素(thiamphenicol,TAP)在2.0~100.0 ng/mL质量浓度范围内线性良好(r≥0.9996)。MG、LMG、CAP和FF的检出限为0.1μg/kg,定量限为0.5μg/kg;TAP的检出限为0.4μg/kg,定量限为2.0μg/kg。MG、LMG、CAP和FF在0.5、2.0和10.0μg/kg加标水平时,加标回收率为72.0%~102.6%,精密度小于6.4%;TAP在2.0、10.0和50.0μg/kg加标水平时,其加标回收率为76.5%~95.4%,精密度小于5.1%。本方法适用于检测水产品中孔雀石绿类和酰胺醇类抗生素的残留,可为提升水产品质量安全水平提供技术支持。

反相色谱柱在LC-ICP MS中测定水产品中无机砷的应用

采用LC-ICP MS联用法,利用反相色谱柱检测水产品中无机砷。结果表明:各形态砷出峰用时短,且出峰分离效果较好,数据可靠,回收率及相对偏差均符合实验要求,此方法可以满足水产品中无机砷的检测需求。

超高效液相色谱串联质谱法测定渔业水环境中七种氟喹诺酮类药物含量

本研究建立了磁性固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法分析渔业水环境中七种氟喹诺酮类药物残留的检测方法。采用具有磁性的碳纳米管(MCNTs)作为吸附材料,首先在渔业水环境样品中添加MCNTs,经振荡萃取,磁性分离等步骤后,选用甲醇洗脱待测物,再分离洗脱液,置于氮吹仪吹至近干,使用色谱初始流动相定容至1 mL,过有机相滤膜,用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)采集数据,并针对MCNTs质量、洗脱剂种类、萃取时间、回收次数等条件进行优化。结果显示:100 mL水样中加入30 mg吸附材料并萃取20 min,以甲醇作为洗脱剂(1 mL×3次)洗脱,可以达到良好的回收率。诺氟沙星(NFX)、环丙沙星(CFX)、培氟沙星(PEF)、洛美沙星(LOM)、恩诺沙星(EFX)、氧氟沙星(OFX)及氟罗沙星(FLX)七种氟喹诺酮类药物在20~1000 ng/L范围内线性较好,其相关系数均在0.995~1之间,加标回收率范围为76.70%~98.16%,日内、日间相对标准偏差均在2.21%~6.21%之间。在选取的几个渔业水环境样品中发现其中一个样品中检出恩诺沙星和环丙沙星。综上所述,磁性固相萃取具有处理方法简单、重现性好、可批量处理样品、实验成本低等优点,可用于实际检测渔业水域样品中氟喹诺酮类药物的含量。

固相萃取净化/超高效液相色谱-串联质谱法测定养殖环境中地西泮及其代谢物

建立了固相萃取净化/超高效液相色谱-串联质谱(SPE/UPLC-MS/MS)同时测定养殖水和沉积物样品中地西泮及其3种代谢物的分析方法。水样经0.45μm玻璃纤维膜过滤,沉积物采用1%氨水-乙酸乙酯提取后,均通过混合型阳离子交换固相萃取(MCX SPE)柱富集净化。目标物用5%氨水-乙腈溶液洗脱后吹干,1 mL 40%乙腈水溶液溶解残渣,UPLC-MS/MS测定。经Phenomenex Kinetex C_(18)(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱分离,乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。采用电喷雾正离子电离,多反应监测(MRM)模式下测定,内标法定量。4种目标物在0.1~100μg/L范围内的线性关系良好,相关系数(r^(2))大于0.999。水体和沉积物中的方法检出限分别为1.0~2.0 ng/L和0.02~0.05μg/kg,定量下限分别为2.0~5.0 ng/L和0.05~0.1μg/kg;平均加标回收率为90.2%~115%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.1%~9.6%。该方法灵敏度高,实用性强,可满足养殖环境中地西泮及其代谢物的测定要求。

分子印迹固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定水产品中15种硝基咪唑类药物及其代谢物残留

建立了分子印迹固相萃取(MISPE)-超高效液相色谱串联质谱法(MISPE-UPLC-MS/MS)测定水产品中15种硝基咪唑类药物(NMZs)及其代谢物多残留分析方法。样品经乙酸乙酯提取,采用优化的MISPE条件富集净化。以甲醇和水作为流动相梯度洗脱,Kinetex C18色谱柱分离。电喷雾电离正离子(ESI+)模式扫描,多反应监测(MRM)模式测定,内标法定量。在质量浓度0.1~100 ng/mL范围内,各目标药物呈良好的线性关系,相关系数(r)≥0.998。方法的检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.1~0.3μg/kg和0.3~0.8μg/kg。阴性样品中平均加标回收率为83.6%~118%,相对标准偏差为2.7%~10%。该方法已应用于市售水产品基质中NMZs及其代谢物多残留测定。

苯并芘对鲤鱼胆囊的毒性效应及响应机制

为探讨苯并芘对鲤鱼胆囊的毒理机制,以鲤鱼(Cyprinus carpio)为试验材料,采用15 d慢性毒性试验(苯并芘质量浓度分别为0、0.025和0.25 mg/L),通过检测鲤鱼胆囊中苯并芘质量分数、抗氧化参数、转录应答及免疫基因表达。结果显示:胆囊组织中的苯并芘质量分数积累随着苯并芘胁迫质量浓度显著升高,侧面反映了胆囊在解毒和排毒过程中扮演着重要角色;B[a]P暴露后胆囊抗氧化酶活性(超氧化物歧化酶、过氧化氢酶及谷胱甘肽过氧化物酶)和丙二醛浓度均升高,表明机体可通过激活抗氧化酶系统以应对氧化应激;低质量浓度B[a]P暴露会引起鲤胆囊组织的免疫应答,激活Notch受体信号通路,进而引起细胞凋亡并消除自身组织中过多或异常的细胞;而高质量浓度B[a]P暴露会抑制RIG-I和Notch受体信号通路,引起胆囊免疫稳态失衡,细胞凋亡受到抑制,从而延长异常细胞的存活时间,并进一步激活免疫细胞,导致自身组织的损伤。本研究初步揭示了鲤胆囊细胞应对苯并芘暴露的可能自我保护机制,实现对水环境中多环芳烃污染的早期预警及生态风险评估提供理论基础。

明胶与多糖复合膜制备及对冷藏虹鳟脂质氧化的影响

寻找天然大分子化合物制备可食用可降解食品包装材料已成为研究热点。该研究以明胶为基质材料制备可食性保鲜膜,并分别复合壳聚糖、果胶及海藻酸钠3种多糖,研究多糖的添加对明胶膜物理性质、微观结构及对冷藏虹鳟脂质氧化情况的影响。膜的微观结构表明多糖与明胶之间形成了均一稳定的结构,红外光谱显示添加多糖影响了O—H键的弯曲和伸缩振动,从而影响了氢键的形成。果胶和海藻酸钠的添加将膜的水蒸气透过性提高,同时壳聚糖将明胶膜的透光率最多降低30%。虹鳟冷藏实验结果表明,复合膜处理的虹鳟将菌落总数可接受限值从9 d延长至12 d左右,硫代巴比妥酸反应产物值也有类似结果,脂肪酸构成表明复合膜的处理延缓了不饱和脂肪酸的氧化。综上,明胶经多糖复合后形成的活性包装材料具有良好的应用前景。

城市污水处理对环境保护工程的重要性

随着社会经济的快速发展,城市污水处理对于环境保护工程的重要性是与日俱增。为此,本文就环境保护工程中城市污水处理的问题及其重要性,进行了讨论,其中有帮助城市环境建设、提高水资源利用率,还有相关策略等。

八种鲑科鱼类肌肉营养成分分析与营养价值评价

采用仪器/理化分析方法测定地下涌泉全流水养殖的体质量170~600 g左右的虹鳟Oncorhynchus mykiss、山女鳟Oncorhynchus masou masou、细鳞鲑Brachymystax lenok、哲罗鲑Hucho taimen、金鳟Oncorhynchus mykiss aguabonita、花羔红点鲑Salvelinus malma、白斑红点鲑Salvelinus leucomaenis和亚东鲑Salmo trutta fario肌肉的常规营养成分、脂肪酸和氨基酸含量,并评价其营养价值。结果表明:八种鲑科鱼类肌肉水分含量为72.49%~76.58%、粗蛋白含量为18.58%~20.65%、粗脂肪含量为2.26%~3.01%、粗灰分含量为1.44%~1.84%。肌肉中主要检出16种脂肪酸(FA),其中多不饱和脂肪酸和必需脂肪酸分别占总FA的32.76%~42.82%和19.27%~30.96%,二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸总量占总FA的9.33%~15.61%。检出17种氨基酸,其中必需氨基酸占氨基酸总量的40.36%~41.27%,与非必需氨基酸的比值为75.99%~78.77%,符合FAO/WHO模式中质量较优蛋白质的氨基酸组成。八种鲑科鱼类肌肉氨基酸具有良好的平衡性,氨基酸评分(AAS)为0.88~2.40,化学评分值(CS)均大于0.5,必需氨基酸指数(EAAI)为87.47~111.49。主成分分析法氨基酸分值由大到小依次为:细鳞鲑>山女鳟>虹鳟>花羔红点鲑>金鳟>哲罗鲑>亚东鲑>白斑红点鲑。综上所述,八种鲑科鱼类为不饱和脂肪酸丰富、氨基酸组成平衡的优质蛋白源,是具有很高营养价值的优良淡水养殖鱼类。

基于不同川芎种质资源对4种重金属富集特性的研究

目的:采用ICP-MS测定11份川芎种质药材中4种重金属的含量,分析不同种质对4种重金属的富集特性,为筛选低镉富集的川芎种质资源奠定基础。方法:收集了四川川芎苓种主产区11份川芎种质资源,在彭州、眉山川芎基地开展栽培试验,次年5月前后采收样品,采用微波消解-ICP-MS测定不同种质药材中4种重金属的含量,利用SPSS 21.0和SIMCA-P 11.0软件对数据进行分析。结果:不同种质药材中4种重金属的含量大小为Cu>Pb>Cd>Hg,Cd、Pb、Hg的含量与土壤背景值呈正相关关系,Cu含量反之。22份样品中Hg、Pb、Cu含量基本符合标准,19份样品Cd含量超标,仅3份样品(编号ZZ-4、ZZ-5、ZZ-8)在眉山产出药材合格。主成分分析结果表明,两地样品4种重金属差异主要体现在Cd、Hg、Pb含量方面。不同川芎种质对4种重金属的富集能力为Cd>Cu>Hg>Pb,Cd、Cu的富集系数均大于0.5,富集能力较强,其中ZZ-1、ZZ-2、ZZ-11种质具Cd高富集特性,ZZ-8、ZZ-9种质具Cu低富集特性。相关性分析结果表明Cd富集能力与种植基地呈不显著正相关关系,Hg、Pb富集能力与种植基地间存在极显著正相关关系,Cu富集能力与种植基地间存在显著负相关关系。结论:川芎对Cd富集能力最强,Cu次之,Pb、Hg较弱。川芎具有高Cd富集特性,土壤Cd背景值和川芎高富集特性是导致川芎药材Cd普遍超标的主要原因。

北方稻蟹共作模式下中华绒螯蟹产地的判别

为判别北方稻蟹共作模式下中华绒螯蟹的地理来源,采用电感耦合等离子体-质谱仪(ICP-MS)对黑龙江省、吉林省和辽宁省共36个中华绒螯蟹样本中的V、Cr、Mn等16种元素组分进行定量分析及数据差异性分析。结果表明,3个省份的中华绒螯蟹样本中V、Cr、Ni、Mn、Zn、Ba、Fe、Mo、Cd、As、Pb和U元素的含量差异显著(P<0.05),大部分元素之间表现出极显著的相关关系。基于矿物元素含量特征,结合主成分分析(PCA)、正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)和逐步线性判别分析(S-LDA)等方法,分别对不同省份的中华绒螯蟹样本进行产地判别。结果显示:PCA方法仅能区分部分样本,而OPLS-DA和S-LDA方法初始判别正确率均达100%,交叉验证OPLS-DA预测能力为71.4%,S-LDA判别准确率高达97.2%,为最优判别方法。Zn、Cr、Pb元素含量是3省份中华绒螯蟹样本溯源的重要变量。结论:基于元素指纹图谱结合化学计量学分析,能够对东北稻蟹共作模式下中华绒螯蟹原产地进行有效判别。

哈尔滨郊区池塘养殖鱼类六六六和滴滴涕残留特征及食用健康风险

目的明确哈尔滨郊区池塘养殖鱼类六六六(hexachlorocyclohexane,HCHs)和滴滴涕(dichlorodiphenyltrichloroethane,DDTs)的残留水平及食用安全性。方法 以4种养殖鱼类(鲤、鲢、鲶和草鱼)为研究对象,采用气相色谱-串联质谱法(gas chromatography-tandem mass spectrometry, GC-MS/MS)分析了49份鱼类样品的背肌、腹肌、肝脏、皮和鳃中HCHs和DDTs的残留水平,并对其可食部分进行致癌与非致癌风险评价。结果 HCHs和DDTs在鱼体各组织中残留量分别为0.250~12.881 μg/kg和0.012~1.439 μg/kg,均低于GB 2763—2021《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中规定的限量标准(DDTs≤500 μg/kg和HCHs≤100 μg/kg)。在背肌、腹肌和皮中,HCHs和DDTs残留量最高的均是鲶,鲢最低,而且腹肌残留水平高于背肌,HCHs的残留量大于DDTs。鱼体中残留的HCHs异构体组成以γ-六六六为主,贡献率在80.24%~95.82%,其次是α-六六六。食用该养殖鱼类导致的HCHs和DDTs每日摄入量分别为3.433~10.751 ng/(kg·d)和0.213~1.420 ng/(kg·d),均低于参考剂量(reference dose, RfD);致癌风险指数(carcinogenic risk index, CRI)在10~10之间,存在一定的潜在致癌风险;非致癌风险指数(non-carcinogenic hazard index, HI)均小于1,在可接受水平。结论 尽管HCHs和DDTs已被禁用多年,仍可在养殖鱼类体内检测到,但其残留水平低于国家限量标准,对人群无明显的食用健康风险。

麻醉剂丁香酚对鳗弧菌抑菌效果初步研究

水产麻醉剂丁香酚具有良好的抑菌和杀菌作用,不仅对食源性致病菌具有良好的抑制作用,也对水产致病菌具有潜在的抑菌效力。为探讨丁香酚对水产养殖业主要致病菌的抑菌作用,文章初步开展了丁香酚对鳗弧菌(Vibrio anguillarum)的抑菌效果研究。丁香酚质量浓度为6 400μg·mL^(-1)时,鳗弧菌培养平板中抑菌圈直径为(21.13±0.74) mm,表明鳗弧菌对此浓度的丁香酚表现为极敏。吸光度测定结果显示微孔中丁香酚质量浓度≥400μg·mL^(-1)时弧菌没有生长,表明丁香酚对鳗弧菌的最低抑菌浓度(MIC)为400μg·mL^(-1)。取400μg·mL^(-1)、800μg·mL^(-1)和1 600μg·mL^(-1)微孔中溶液涂抹于培养平板继续培养24 h,质量浓度≥800μg·mL^(-1)时鳗弧菌没有生长,表明最小杀菌浓度(MBC)为800μg·mL^(-1)。研究结果表明丁香酚对鳗弧菌具有良好的抑菌作用。

半夏浸出物不合格因素的探讨

目的:对不同种源、不同采收时间、不同产地初加工方法的半夏中的浸出物进行分析,并结合产地、药材市场半夏浸出物情况,探讨导致半夏浸出物不合格的主要原因。方法:采用2015年版中国药典中水溶性浸出物测定法测定151批半夏样品浸出物。结果:151批半夏样品浸出物范围在5.34%~19.89%之间,差异极大,浸出物不合格率为15.23%;52批不同产地样品中,半夏浸出物范围为6.96%~19.47%,差异极大,几大产区半夏浸出物合格率分别为四川100%、湖北100%、甘肃66.67%、贵州62.50%;全国四大中药材市场收集的35批半夏样品中,浸出物范围为5.34%~17.90%,合格率为68.57%;相同种源在不同产地、不同种源在相同产地以及不同采收时间对半夏浸出物均存在显著影响;机器去皮半夏较手工去皮半夏浸出物损失严重,最高下降了33.57%。结论:半夏浸出物不合格情况严重,种源、产地、采收时间、产地初加工方法均对半夏浸出物有显著影响,导致半夏浸出物不合格。实际生产中应选用优质半夏种茎,规范生产技术,保证半夏药材质量。

PCB153对半滑舌鳎的急性毒性及抗氧化酶活性的影响

为探讨PCB153对半滑舌鳎幼鱼的急性毒性及抗氧化力影响,设定4.00、11.31、32.00、90.50、256μg/L 4个PCB153质量浓度梯度进行96 h急性暴露试验;根据其结果设定1、2、5μg/L 3个PCB 153质量浓度梯度进行96 h慢性暴露试验,测定半滑舌鳎肌肉中的超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)、谷胱甘肽巯基转移酶(GST)活性及脂质过氧化产物丙二醛(MDA)含量。结果显示,PCB153对半滑舌鳎的96 h LC50为9.28μg/L,其安全质量浓度为0.928μg/L,PCB153对半滑舌鳎为剧毒物质。PCB153暴露24 h或48 h时,半滑舌鳎SOD和CAT活性均呈现先诱导后抑制趋势(P<0.01),CAT活性诱导有延迟情况。1μg/L处理组MDA含量和GST活性分别表现为先降低后升高和先抑制后诱导的趋势,而2、5μg/L处理组MDA含量和GST活性分别表现为先升高后降低和先诱导后抑制的趋势。