有机磷农药在海南菜心、苦瓜和豇豆中的残留分析及膳食风险评估

[目的]明确海南省菜心、苦瓜和豇豆中有机磷农药的残留状况及居民的有机磷膳食摄入风险,为降低居民有机磷膳食摄入风险及农业主管部门监管提供科学依据.[方法]基于2012～2013年海南省菜心、苦瓜和豇豆3种蔬菜的市场农药残留监测数据,并根据我国不同人群的摄入量和体重数据,运用基于蒙特卡洛模拟的@risk软件,以风险商表征菜心、苦瓜和豇豆中的有机磷膳食风险.[结果]残留分析表明,52.82％的菜心、14.27％的苦瓜和30.52％的豇豆中含有机磷农药残留,其中12.79％的菜心和1.74％的豇豆有多残留.蒙特卡洛模拟结果显示,P995水平膳食暴露风险的排序从高到低为：菜心中敌敌畏＞豇豆中对硫磷＞豇豆中氧乐果＞苦瓜中氧乐果＞菜心中毒死蜱＞苦瓜中对硫磷,通过食用海南豇豆、苦瓜、菜心摄入有机磷的风险商均小于1;不同年龄段的暴露风险较高的为2～3、4～6和7～10岁年龄段,其他各年龄段的风险均较低.[结论]海南菜心、苦瓜和豇豆中有机磷残留对我国居民不同人群有机磷残留的膳食摄入风险较低,各人群中可能存在的健康风险在可接受范围.

我国芒果标准体系与质量安全标准研究

本文研究了我国芒果标准制修订的现状及其标准体系,分析了目前存在芒果标准结构不合理、标龄老化、标准化生产程度低、质量安全标准技术水平较低等主要问题,提出了及时修订标准、加强芒果标准宣贯、加强国际标准跟踪和预警预报系统建设等建议。

杨桃中化学污染物分析及农药残留暴露评估

以杨桃为研究对象,对广东、广西、海南和福建的基地收购点、批发市场和农贸市场等地点的样品进行化学污染物残留分析。结果表明:农贸市场和水果摊样品的农药残留种类少,基地收购点的农残种类最多,超标样品集中在基地收购点。检出率最高的3种农药为氯氰菊酯、多菌灵和灭幼脲。3份样品检出镉超标。经点评估对农药残留初步分析,杨桃中的残留风险总体较低,仅三氯杀螨醇存在潜在风险。分布点评估的结果表明,在较高的置信概率P99.5风险水平下,三氯杀螨醇暴露量在幼儿和儿童(2~10岁)的亚群超过日允许摄入量,存在不可接受的风险。建议重点对基地收购点样品监控,制定三氯杀螨醇、多菌灵和灭幼脲在杨桃上的最大残留限量或筛选三氯杀螨醇的替代品。

海南豇豆中有机磷农药残留的累积性暴露评估

根据2011-2012年海南省豇豆农药的监测数据，分析有机磷农药的残留情况．并根据中国不同人群的摄入量和体重数据，采用分布点评估的方法，对豇豆中的有机磷农药残留进行了膳食暴露评估。结果表明．若长期食用的豇豆中含有机磷农药残留超过该监测数据的95^th和99^th百分位点时，风险在可接受范围．若农残超过99．9“百分位点时，4～6岁、7～11岁年龄组存在不可接受的风险。

热带水果上食源性致病菌研究进展

芒果、木瓜、椰子、菠萝、香蕉和鳄梨等曾发生多起食源性疾病爆发事件。诺瓦克病毒(Norovirus)和沙门氏菌(Salmonella)是高发性食源性致病微生物。综述与热带水果相关的食源性致病微生物、致病菌在热带水果上的行为以及致病菌侵染植物的过程,提出未来研究方向。

固相萃取法与QuEChERS法对比检测无核荔枝中19种农药残留

建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法同时测定无核荔枝中19种农药残留的分析方法。实验考察了固相萃取法和QuEChERS法中影响净化和萃取效果的各个因素,同时对二者的基质效应进行分析。结果表明:19种农药的线性范围在0.01~0.5μg/mL,相关系数均大于0.99。在0.01、0.1、0.5 mg/kg加标水平下,采用固相萃取净化时,19种农药的平均回收率为67.0%~95.6%,RSD为2.5%~12%。采用QuEChERS净化时,19种农药的平均回收率在68.2%~125%,RSD为2.8%~12.7%。2种方法在灵敏度和精密度方面无显著差异,均符合农药残留分析要求。但固相萃取较QuEChERS基质效应小,净化相对彻底。QuEChERS较固相萃取具有简单、快速、环保等优点。2种方法均能对荔枝样品进行检测,且数据准确可靠。

咪鲜胺在香蕉防腐保鲜储藏中的残留消解动态分析

气相色谱分析45%咪鲜胺香蕉常温储藏和冷库储藏下的消解动态规律和最终残留。采用咪鲜胺药液浸泡法处理刚采摘的香蕉,经检测咪鲜胺在香蕉中的消解动态符合负指数方程,半衰期:常温下是10.06～10.33 d,在冷库条件下19.64～21.80 d。室温储藏28 d后,咪鲜胺的分解率达86.22%以上,冷库条件下70 d达90%以上。最终残留量,以高剂量900 mg/kg浸果一次,储藏天数7～21 d,常温条件和冷库条件下果肉中的残留未检出,全果中的残留常温下是0.925～3.345 mg/kg,冷库条件下是2.789～4.182 mg/kg。常温储藏较低温储藏降解速度显著加快,其残留代谢物主要集中于果皮,而果肉部分残留极少。按GB 2763-2005,咪鲜胺在香蕉上的MRL值为5 mg/kg,45%咪鲜胺乳油在香蕉贮藏时采用500～1 000倍浸果,浸果1 min,且浸果1次,贮藏保鲜7 d以上,是安全的。

芒果基质土壤中苯醚甲环唑的残留分析

采用乙腈提取,弗罗里硅土固相萃取柱净化,气相色谱测定,外标法定量的方法,建立了苯醚甲环唑在芒果基质土壤中的残留分析方法,并对其在芒果基质土壤中的消解动态和最终残留进行了研究。在0.02~0.20 mg·kg^(-1)内,苯醚甲环唑在芒果土壤中的平均回收率为103%~106%,变异系数为0.9%~6.5%;方法检出限为0.02 mg·kg^(-1),准确度高,灵敏度高,线性良好。苯醚甲环唑在云南和海南两地芒果土壤中的消解半衰期分别为15.3 d和12.8 d。施药后21、28、35 d收获的芒果土壤中苯醚甲环唑残留量为0.069~0.520 mg·kg^(-1)。

沙门氏菌在鲜切蔬菜中生长行为及其预测模型构建

为揭示沙门氏菌在鲜食蔬菜或调味蔬菜中的生长情况,以蒜苗、香菜、西红柿、黄瓜和小葱为实验对象,点植接种两株沙门氏菌混合菌液（Salmonella enteritidis ATCC 13076和S.newport ATCC 6962）,研究不同接种剂量下沙门氏菌在鲜切蔬菜中生长情况,考察不同温度下沙门氏菌在鲜切黄瓜中的动态生长情况,并构建生长模型。结果表明：4℃下,沙门氏菌在所试鲜切蔬菜中均不生长。28℃,高接种剂量下（2.0 log CFU/g和3.0 log CFU/g）,沙门氏菌在各种蔬菜中的生长势（δ）在4.25~5.84 log CFU/g之间,表明其在各种蔬菜中生长良好（菌落数量〉7.0 log CFU/g）。1.0 log CFU/g接种剂量下,除了黄瓜外,沙门氏菌在其他蔬菜中生长良好（菌落数量约5.0 log CFU/g）。微量接种剂量0.1 log CFU/g,小葱和番茄中沙门氏菌长势尚好（δ〉0.5 log CFU/g）,其他蔬菜中沙门氏菌不生长（δ〈0.5 log CFU/g）。采用Baranyi模型对实测数据进行拟合,结果显示：7、15、20和25℃下沙门氏菌在鲜切黄瓜中的最大比生长速率（μmax）分别为0.026、0.11、0.14和0.29 h-1;7℃和15℃时,迟滞时间分别为24.33 h和9.44 h,20℃和25℃时不经历迟滞期,直接进入对数生长期。采用次级模型Ratkowsky方程描述最大生长速率和储藏温度的关系,模型可靠性较好。所以,蔬菜品种、接种剂量和储藏温度影响沙门氏菌在鲜切蔬菜中的生长。

咪鲜胺及2,4,6-三氯苯酚在牛奶中的残留检测方法

建立了牛奶中咪鲜胺及2,4,6-三氯苯酚残留的气相色谱质谱(GC-MS)检测方法。牛奶样品经乙腈-丙酮(7∶3)提取,凝胶渗透色谱(GPC)净化,GC-MS检测,内标法定量。结果表明,在牛奶中咪鲜胺和2,4,6-三氯苯酚的定量限分别为0.05,0.025 mg/kg;最小检出量分别为0.2,0.5 ng;咪鲜胺在牛奶中的平均回收率为82.6%~109.1%,相对标准偏差(RSDs)为1.7%~4.0%;2,4,6-三氯苯酚在牛奶中的平均回收率为85.3%~99.3%,相对标准偏差(RSDs)为2.6%~5.8%。该方法提取效果好,具有良好的回收率和重复性。

紫皮豇豆多酚类物质的含量及其降糖活性研究

该研究利用福林-酚比色法(Folin-Ciocalteu method)测定紫皮豇豆中总多酚的含量,并将提取的多酚以阿卡波糖为阳性对照,进行体外抑制α-葡萄糖苷酶活性试验,评估其体外降糖活性。结果表明,采用福林-酚比色法,紫皮豇豆多酚与吸光度呈良好的线性关系,总多酚含量为614 mg/100 g,平均加标回收率为103.6%,相对标准偏差为9.6%。体外试验表明,紫皮豇豆多酚可以与α-葡萄糖苷酶结合,抑制率接近相同浓度的阳性对照阿卡波糖,紫皮豇豆多酚对α-葡萄糖苷酶具有体外降糖活性。该试验多酚测定方法选择性好、灵敏度高,适用于检测紫皮豇豆中总多酚的含量;另外,紫皮豇豆的多酚在相同浓度下抑制率与阿卡波糖相近,且具有与阿卡波糖相似的抑制曲线,可以推测其降糖原理与阿卡波糖相同,是一种潜在的降糖活性成分。

超高效液相色谱-串联四级杆质谱联用法测定甘蔗中噻虫胺的残留

本研究建立了超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)法检测甘蔗中噻虫胺残留量的方法。甘蔗植株、茎秆及嫩稍样品经乙腈-水(V∶V=2∶1)提取,Envi-Carb复合PSA固相萃取小柱净化,ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱分离,电喷雾正离子源(ESI+)多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果表明:采用Envi-Carb固相萃取小柱,以乙腈为淋洗液,在小柱中添加PSA净化效果最好。在甘蔗植株、茎秆及嫩稍中分别添加0.04、0.4、1mg/kg噻虫胺,平均回收率为81.4%～109.1%,相对标准偏差(RSD)为0.9%～10.9%。该方法的最小检出量为0.4 ng,在甘蔗中的最低检出浓度(LOD)为0.04 mg/kg,能满足农药残留检测的要求。

气相色谱法测定水果中咪鲜胺残留量的方法研究

采用丙酮震荡提取样品,在水解衍生的步骤中创造性地使用试管加入吡啶盐酸盐,于220℃的烘箱里水解1.5 h,经过处理后使用气相色谱ECD进行测定。结果表明:该方法的线性范围为0.005～0.500 ng,相关系数为0.999 9;对香蕉、绿橙、花牛苹果、青苹果、猕猴桃、砀山梨6种空白基质分别进行了0.01、0.10、1.00mg/kg 3个水平加标,其回收率为81.0%～106.4%,相对标准偏差(RSD,n=5)为0.3%～5.7%;该方法的最低检出限为0.01 mg/kg,并且烘箱水解的新方法操作简便,提高了检测效率。说明该方法具有快速、便捷、安全、清洁、成本低的特点,可满足大批量水果样品中咪鲜胺残留量的分析要求。

高效液相色谱法对西瓜和香蕉中甲霜灵残留的测定

建立用自动固相萃取/高效液相色谱法测定西瓜和香蕉中的甲霜灵残留的方法,样品经乙腈提取,过滤,自动固相萃取,采用高效液相色谱检测,色谱柱：SunFireTMC18;流动相：乙腈-水-甲醇（体积比25∶40∶35）;流速：1.0 mL/min;检测波长：220 nm;进样量：10μL。该方法在西瓜和香蕉中添加0.02、0.2、1.0 mg/kg 3个不同水平加标,回收率分别为94.3%~101.0%和81.5%~99.6%,相对标准偏差在1.30%~5.29%和2.66%~6.67%。该方法的最低检出限为0.006 mg/kg,满足农药残留检测的要求。

超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定芒果中的吡虫啉和噻嗪酮

采用超高效液相色谱-电喷雾串联四级杆质谱仪,多反应监测（MRM）模式下建立了吡虫啉和噻嗪酮在芒果（Mangifera indica L.）中的定性及定量分析方法。样品经纯水-乙腈漩涡振荡提取,经分散固相萃取净化,超高效液相色谱-电喷雾串联质谱仪测定。结果表明,在0.001～0.1μg/m L质量浓度范围内,农药峰面积与进样质量浓度间均呈良好的线性关系（r〉0.999）,最小检出量（LOD）为5 ng,最低检测浓度（LOQ）为0.005 mg/kg,回收率在84%～101%之间,相对标准偏差（RSD,n=5）为1.9%～6.9%之间。该方法准确、简单、灵敏度高,适用于芒果中吡虫啉、噻嗪酮残留的检测。

超高效液相色谱-串联质谱法测定水稻中噁唑酰草胺残留量

建立了检测水稻植株、稻壳、糙米、田水基质中噁唑酰草胺残留量的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)的分析方法。待测样品经乙腈匀浆提取、经PSA净化后,经ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以甲醇-水为流动相梯度洗脱,采用电喷雾电离串联质谱正离子多反应检测(MRM)模式测定,外标法定量。结果表明:噁唑酰草胺在0.001~0.05μg/mL浓度范围内,在水稻植株、糙米、稻壳、田水基质中,供试农药的质量浓度与其相应的峰面积间呈良好线性相关,相关系数(r)分别为0.998、0.996、0.994和0.996;在0.005、0.05、0.5 mg/kg 3个水平下进行添加回收试验,噁唑酰草胺在水稻植株、稻壳、糙米、田水基质中的回收率分别在85.8%~114.6%、80.6%~106.4%、84.2%~95.0%和92.8%~109.3%之间,相对标准偏差(RSD)分别在2.7%~6.7%、3.8%~9.2%、2.9%~4.6%和5.0%~12.3%之间,定量限(LOQs)为0.005 mg/kg。该方法简单、快速、准确、灵敏,所得结果满足农药残留检测的要求,适用于水稻植株、糙米、稻壳、田水中噁唑酰草胺的残留检测。