氟吡菌酰胺和吡唑醚菌酯在葡萄上的残留及膳食风险评估

为明确氟吡菌酰胺和吡唑醚菌酯在葡萄上的残留风险,开展了一年十地的规范残留试验,建立了高效液相色谱法(HPLC)测定葡萄中氟吡菌酰胺和吡唑醚菌酯残留的分析方法。结果表明,在0.1~20.0 mg·L^(-1)范围内,氟吡菌酰胺和吡唑醚菌酯质量浓度与其峰面积均呈良好的线性关系,相关系数大于0.99。在0.05、0.50 mg·kg^(-1)和2.00 mg·kg^(-1)添加水平下,氟吡菌酰胺和吡唑醚菌酯在葡萄中的平均回收率分别为88.1%~112.3%和90.5%~101.5%,相对标准偏差(RSD)分别为3.1%~8.2%和3.5%~9.1%,检测方法定量限(LOQ)均为0.05 mg·kg^(-1)。采收间隔期为14 d,时葡萄中氟吡菌酰胺和吡唑醚菌酯的残留中值(STMR)分别为0.16 mg·kg^(-1)和0.12 mg·kg^(-1),最高残留值(HR)分别为1.44 mg·kg^(-1)和1.48 mg·kg^(-1)。葡萄中氟吡菌酰胺和吡唑醚菌酯对一般人群的长期膳食摄入风险的贡献率分别为0.142%和0.036%,短期膳食摄入风险商分别为7.8%和5.7%,对1~6岁儿童的短期膳食摄入风险商分别为19.6%和14.4%。研究表明,按照推荐剂量规范使用,氟吡菌酰胺和吡唑醚菌酯在葡萄中的残留量对1~6岁儿童和一般人群造成的健康风险处于安全水平。

非水体系合成水杨酰胺的工艺研究

以水杨酸为原料,在固体酸强酸树脂催化下与甲醇酯化反应合成水杨酸甲酯,再和氨气在甲醇中氨化反应合成水杨酰胺。优化反应条件为:酯化反应,m(强酸树脂)∶m(水杨酸)=0.35∶1.00,n(甲醇)∶n(水杨酸)=10∶1,反应温度135℃,固体酸循环催化10次后,水杨酸甲酯平均收率81.1%,纯度99.2%;氨化反应,n(氨气)∶n(水杨酸甲酯)=4.0∶1.0,m(甲醇)∶m(水杨酸甲酯)=1.0∶1.0,m(亚硫酸钠)∶m(水杨酸甲酯)=0.002∶1.000,反应温度60℃,水杨酰胺收率99.3%,纯度99.1%。该法具有产品纯度高、收率高、废水少、绿色环保等优势。

唑啉草酯在液相中的光化学降解

以氙灯为光源,研究了唑啉草酯在不同条件下的光解特性。结果表明:唑啉草酯在甲醇、乙腈、丙酮和正己烷中的光降解均符合一级反应动力学,光解速率由大到小依次为乙腈、正己烷、甲醇和丙酮,光解半衰期分别为9􀆰76、15􀆰1、31􀆰5和138 h。NH_(4)^(+)和NO_(3)^(-)添加浓度为1 mg·L^(-1)显著提高唑啉草酯在水溶液中的光解速率,光解半衰期最短为3􀆰17 h;随着添加浓度的增加,光敏化效应呈明显减弱趋势;Fe^(3+)和Cu^(2+)对唑啉草酯的光解均存在光淬灭效应,淬灭率最高为16􀆰7%。H_(2)O_(2)和TiO_(2)对水溶液中唑啉草酯光解速率的影响均随着其添加浓度增加而加快。以p-亚硝基-N,N-二甲基苯胺(PNDA)为·OH探针性捕获剂证实H_(2)O_(2)和TiO_(2)均能促进产生·OH从而加快唑啉草酯的光解速率。

甲基嘧啶磷对三种水生生物的急性毒性及安全性评价

为评估甲基嘧啶磷对水生生物的毒性效应,在实验室条件下,以斜生栅藻、大型溞和斑马鱼为试验研究对象,参照OECD试验指南和《化学农药环境安全评价试验准则》,研究甲基嘧啶磷对这3种水生生物的急性毒性。结果:甲基嘧啶磷对斜生栅藻的生物量半抑制浓度(72 h-EyC_(50))为1.437 mg·L^(-1)(a.i.)、生长率半抑制浓度(72 h-ErC_(50))为2.678 mg·L^(-1)(a.i.);对大型溞的活动半抑制浓度(48 h-EC_(50))为5.27×10^(-3) mg·L^(-1)(a.i.);对斑马鱼的半致死浓度(96 h-LC_(50))为0.496 mg·L^(-1)(a.i.)。根据毒性等级划分标准,甲基嘧啶磷对斜生栅藻、大型溞、斑马鱼分别为中毒、剧毒和高毒。表明甲基嘧啶磷对水生生物毒性较高,在使用过程中,应避免其进入流动水体,防止对湖泊、河流等水生生态系统造成危害。

4种常见杀螺剂对稻田福寿螺的防效试验

筛选稻田福寿螺防控药剂,指导田间合理用药。采用田间小区试验的方法,比较了4种常见杀螺剂对稻田福寿螺的防控效果。结果表明,整体防效为70%杀螺胺可湿性粉剂>70%杀螺胺乙醇胺盐可湿性粉剂>6%聚醛·甲萘威颗粒剂>6%四聚乙醛颗粒剂;其中70%杀螺胺可湿性粉剂420 g a.i./hm^(2)处理的防效最好,药后2、7 d防效分别为82.34%、88.32%,其持效期长,药后14 d防效为92.59%,抑卵效果为93.89%,保苗率达99.09%;6%四聚乙醛颗粒剂在药后2、7、14 d防效分别为65.31%、78.82%、85.57%,也表现出较好的杀螺效果。70%杀螺胺可湿性粉剂、70%杀螺胺乙醇胺盐可湿性粉剂、6%聚醛·甲萘威颗粒剂和6%四聚乙醛颗粒剂4种常见杀螺剂均可用于稻田福寿螺的防治,宜交替使用。

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法检测稻田中硝磺草酮和2甲4氯钠残留

建立了一种同步检测稻田中硝磺草酮和2甲4氯残留的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱(SPE-LC-MS/MS)分析方法。样品经乙酸乙酯提取后,用PSA吸附、C_(18)固相萃取小柱净化,C_(18)色谱柱分离,0.1%甲酸水-0.1%甲酸甲醇溶液为流动相,梯度洗脱分离,在电喷雾ESI离子源正、负离子模式下,采用质谱多反应监测(MRM)模式定性分析。结果表明:硝磺草酮和2甲4氯的检出限(LOD)分别为0.005和0.025 ng,定量限(LOQ)分别为0.01和0.05 mg/L。在0.001~2 mg/L和0.005~5 mg/L范围内,硝磺草酮和2甲4氯的质量浓度与对应的峰面积间呈良好的线性关系,其相关系数均大于0.999 7。在0.01~2 mg/L添加水平下,硝磺草酮在田水、土壤、植株、稻壳和糙米中的平均回收率为75%~103%,相对标准偏差(RSD)为0.1%~8.2%;在0.05~10 mg/L添加水平下,2甲4氯在田水、土壤、植株、稻壳和糙米中的平均回收率为90%~113%,RSD为0.5%~7.4%。说明该方法高效、快捷、精确度高,能够满足硝磺草酮和2甲4氯钠在稻田中的残留量检测分析要求。

苯醚甲环唑和吡唑醚菌酯对柑橘炭疽病菌的联合毒力及防效

为明确苯醚甲环唑和吡唑醚菌酯对柑橘炭疽病病原菌的联合毒力及最佳配比下的田间防效,采用平皿法测定了苯醚甲环唑和吡唑醚菌酯及其不同比例混合物对柑橘炭疽病菌的毒力,并通过田间药效试验评价了其对柑橘炭疽病的防效。结果显示,苯醚甲环唑与吡唑醚菌酯质量比为1∶1的混合物对柑橘炭疽病病原菌生长抑制最明显,EC_(50)值为0.525 mg/L,增效系数为1.658;在田间药效试验中,2种药剂质量比1∶1混用对柑橘炭疽病的防效仅次于苯醚甲环唑,但没有显著性差异,2 000倍液时其对叶片和果实的防效分别为87.16%±1.61%和80.858%±5.68%。综上所述,苯醚甲环唑和吡唑醚菌酯质量比1∶1混合为最佳配比,对柑橘炭疽病的联合毒力为增效作用,在此配比条件下,田间防效较好,可推荐在田间使用。

乙螨唑在柑橘和土壤中的残留检测方法研究

乙螨唑是登记用于防治柑橘害螨的二苯基唾唑啉类杀螨剂。为了评价其在柑橘生态系统中的归趋．采用气相色谱仪-氮磷检测器（GC—NPD）建立了乙螨唑在柑橘全果、果皮、果肉及土壤中的残留检测分析方法。样品在醋酸钠缓冲液中采用乙腈进行提取，经盐析后浓缩，GC—NPD检测。结果表明，添加水平为0．1～5．0mg／kg时，乙螨唑在柑橘全果、果皮、果肉及土壤中的平均添加回收率为93．4％～101．2％，相对标准偏差为1．6％～4．5％。乙螨唑在柑橘中的最小检出量（LOD）为0．4ng，最低检测浓度（LOQ）为0．1mg／kg。说明该方法的准确度和精密度符合国家农药残留检测分析要求。

4种杀虫剂对意大利蜜蜂的急性毒性评价

为评价常用杀虫剂对意大利蜜蜂的急性毒性,采用摄入法和触杀法测定了4种杀虫剂对蜜蜂的急性经口毒性和接触毒性。结果表明:4种杀虫药剂对蜜蜂的经口毒性大小顺序为茚虫威<啶虫脒<噻虫嗪<甲维盐,其中茚虫威对蜜蜂的摄入毒性为中毒,啶虫脒为高毒,甲维盐和噻虫嗪为剧毒;接触毒性大小为甲维盐<啶虫脒<茚虫威<噻虫嗪,其中茚虫威、啶虫脒和甲维盐对蜜蜂的接触毒性为高毒,噻虫嗪为剧毒。

杀虫剂Flometoquin的合成与生物活性研究

以4-三氟甲氧基苯酚和2-甲基-4-硝基氯苯为初始原料制备了Flometoquin,其结构经1H NMR和LC-MS表征确证。生物活性研究表明其对同翅目害虫的蚜虫具有卓越的杀虫活性,在50 mg/L浓度下活性达90%;对螨红蜘蛛活性不明显,在500 mg/L浓度下活性不足50%。

丙硫菌唑和肟菌酯复配对小麦赤霉病菌的联合毒力测定

在实验室条件下,通过菌丝生长速率法测定了丙硫菌唑和肟菌酯复配对小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum Sehw.)的联合毒力。结果表明:丙硫菌唑和肟菌酯以质量比分别为2∶1、1.5∶1、1∶1、1∶1.5和1∶2复配的共毒系数CTC分别为215.68、179.55、147.93、205.79和186.85。综合增效作用考虑,2∶1和1∶1.5为丙硫菌唑和肟菌酯混配的最佳配比。

唑啉草酯的水解及光解特性

在实验室条件下,采用高效液相色谱和高效液相色谱-串联质谱研究了唑啉草酯在不同条件下的水解和光解特性。结果表明:在pH值分别为4.0、7.0和9.0的缓冲溶液中,25℃时唑啉草酯的半衰期分别为347、40.8和1.08 h,50℃时则分别为57.8、11.6和0.498 h,均为易水解;唑啉草酯在碱性条件下易水解,酸性条件下水解较慢;其水解速率随温度升高而升高,温度效应系数为2.18~6.00。在模拟太阳光氙灯辐射下,唑啉草酯在缓冲溶液中的光解速率随其pH值的升高而加快,在pH值为8.0时最短,为10.0 h;唑啉草酯在自然水体中的光解速率依次为池塘水>稻田水>河水>纯水,4种条件下的半衰期分别为5.17、7.79、8.56和38.5 h。唑啉草酯水解的主要产物是M2(8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-9-羟基-1,2,4,5-四氢吡唑[1,2-d][1,4,5]噁二氮杂卓-7-酮),其降解机理主要是酯水解反应,M2在光照条件下进一步降解,表明光解为唑啉草酯降解的一个重要途径。研究结果可为唑啉草酯在水体中的环境行为及其环境安全性评价提供参考。

Fenton法处理灭多威废水的工艺研究

采用Fenton氧化絮凝-吸附-蒸馏的组合工艺处理灭多威废水,实现了废水的无害化处理及循环套用。考察了组合工艺中Fenton反应优化条件,如投加量、反应初始pH值等,以及不同种类吸附剂的处理效果,处理后废水的循环套用的可行性。结果表明,Fenton试剂氧化处理灭多威废水效果明显,COD去除率达到95%以上,废水颜色由深黄色变为无色。Fenton试剂的优化投加量和反应条件:pH=4、双氧水投料为30 g/L、七水硫酸铁投料量8 g/L。吸附剂为活性炭,投料3 g/L。经处理后的灭多威废水蒸馏后所得的回收物和蒸馏废水均可套用。

农药对蛙类的影响研究进展

农药使用量与日俱增,农药污染日益严重,导致蛙类的数量和种类逐渐减少。本文根据国内外的研究情况,从急性毒性、生长发育、组织器官、生理生化及遗传物质等方面进行了农药对蛙类毒害效应的探讨。以期为详细认识农药对蛙类的影响、保护蛙类和环境提供资料参考。

双唑草腈对3种水生生物的急性毒性及初级生态风险评估

为研究双唑草腈对水生生物的毒性和水体环境风险,在实验室条件下,以斜生栅藻、大型溞和斑马鱼为研究对象,分别采用OECD推荐的生长抑制法、活动抑制法、静态法和TOP-RICE模型,开展了双唑草腈的急性毒性试验和初级生态风险评估。结果表明:双唑草腈对斜生栅藻细胞增殖的72 h半数抑制效应浓度(72 h-EC_(50))为1.44×10^(−2) mg/L,对大型溞活动的48 h半数抑制效应浓度(48 h-EC_(50))为15.09 mg/L,对斑马鱼的96 h半数致死效应浓度(96 h-LC_(50))为23.05 mg/L,根据我国《化学农药环境安全评价实验准则》中的毒性等级划分标准,相应毒性等级分别为高毒、低毒和低毒;在水生生态系统中,双唑草腈对脊椎动物和无脊椎动物的急性毒性风险商(RQ)值小于1的分组占所有模拟场景的60%以上,超过60%的分组对初级生产者的RQ值大于1,说明双唑草腈对大型溞和斑马鱼较为安全,对水生生态系统中脊椎动物和无脊椎动物的风险在可接受范围,但其对斜生栅藻毒性高,且对初级生产者的风险为不可接受。因此,生产中在施用双唑草腈时应避免药剂进入稻田周边水体,可通过减少农药使用量、合理调整施药时期等方法来减少双唑草腈对水生生态环境的风险,建议在早稻分蘖前期和晚稻分蘖后期使用。

苯嗪草酮对2种淡水水生植物的生长抑制影响

为评价苯嗪草酮施用后的水生生态安全性,研究苯嗪草酮对小浮萍和穗状狐尾藻的生长抑制影响及其毒性效应。用不同质量浓度的苯嗪草酮对小浮萍和穗状狐尾藻进行暴露处理,以叶状体数和鲜重,植株长度和鲜重为分析指标,分别在第7天和第14天进行观察测定。结果表明:7天小浮萍ErC50和EyC50的叶状体数为0.519、0.322 mg/L,鲜重分别为0.518、0.328 mg/L;14天穗状狐尾藻ErC50和EyC50的植株长度为6.240、4.248 mg/L,鲜重分别为4.092、2.616 mg/L。苯嗪草酮对小浮萍和穗状狐尾藻具有一定的毒性,抑制其生长。在一定的剂量范围内,抑制率随浓度的增加而增大。但是,苯嗪草酮对两者的毒性作用表现出明显的分类学效应。

檵木药用活性成分及药理作用研究进展

檵木是湖南省主要的园林绿化植物,每年有大量修剪的枝叶,通过对其药用活性成分及药理作用的分析,可以为檵木进一步在农业植物保护领域的深入研究和开发利用提供参考。主要总结了檵木中的药用活性成分,包括挥发油、鞣质、黄酮和木脂素等,并综述了活性成分的药理作用如抑菌、消炎、抗氧化、促愈合等。

高效液相色谱法测定氰氟草酯及其代谢物

建立了高效液相色谱法(UPLC)同时检测氰氟草酯及其代谢物氰氟草酸和氰氟草酯二酸的定量分析方法。采用InertSustain C18色谱柱,流动相为乙腈和0.2%磷酸溶液,梯度洗脱,并以水(0.2%磷酸)∶甲醇=1∶1(v/v)作为基准溶剂进行配制,可完成3种有效组分的同时分离检测。结果表明,3种组分含量在0.02~5.0 mg/L之间线性关系良好,相关系数均在0.999以上,检出限为0.4ng,测定结果的相对标准偏差为0.39%~0.97%(n=5)。在冷藏(0~4℃)避光条件下贮存,2d内完成分析测定。利用以上方法对土壤样品进行测定,各组分平均收率均≧80%。表明该方法使各组分得到很好的分离,操作简单、高效,定量分析结果准确、稳定。

氟啶虫酰胺对3种水生生物的急性毒性

[目的]了解氟啶虫酰胺对3种水生生物的毒性风险。[方法]在实验室条件下,以斜生栅藻、大型溞和斑马鱼为研究对象,参照《化学农药环境安全评价试验准则》和OECD化学物质对水生生物毒性试验方法,研究氟啶虫酰胺对斜生栅藻、大型溞和斑马鱼的急性毒性。[结果]氟啶虫酰胺对斜生栅藻的48 h-E_(y)C_(50)为77.28 mg/L,72 h-E_(y)C_(50)为60.16 mg/L,对大型溞的24 h-EC_(50)为30.04 mg/L,48 h-EC_(50)为25.27 mg/L,对斑马鱼的48 h-LC_(50)为91.07 mg/L,72 h-LC_(50)为73.91 mg/L,96 h-LC_(50)为73.91 mg/L。根据毒性等级划分标准,氟啶虫酰胺对斜生栅藻、大型溞和斑马鱼的毒性等级均为低毒。[结论]氟啶虫酰胺对水生生物毒性较低,使用安全。

双唑草腈对斜生栅藻的毒性效应

为了评价双唑草腈对水生生物生长的影响,以斜生栅藻为试验对象,在实验室条件下采用OECD推荐的生长抑制法,研究了双唑草腈对斜生栅藻的急性毒性及对光合色素含量的影响。结果表明,双唑草腈对藻细胞的生长具有不同程度的抑制作用,且该抑制作用与药剂浓度呈正相关性。当暴露时间为24、48和72h时,以生物量为指标,双唑草腈对斜生栅藻的EyC_(50)值分别为2.07×10^(-2) mg a.i./L、1.50×10^(-2) mg a.i./L和1.38×10^(-2) mg a.i./L;以生长率为指标,双唑草腈对斜生栅藻的ErC_(50)值分别为2.60×10^(-2) mg a.i./L、2.45×10^(-2) mg a.i./L和2.41×10^(-2) mg a.i./L,双唑草腈对斜生栅藻表现为高毒。同时,双唑草腈对斜生栅藻光合色素的影响因光合色素种类而异。随着双唑草腈浓度的升高,藻细胞中叶绿素a、叶绿素b含量及其比值C a/C b均表现出不同程度的下降趋势,双唑草腈与叶绿素a、叶绿素b之间均表现出明显的浓度-效应关系,双唑草腈对叶绿素a和叶绿素b的72h-IC_(50)值分别为1.68×10^(-2) mg a.i./L和2.33×10^(-2) mg a.i./L,而对藻细胞中类胡萝卜素的影响较小。结果表明,双唑草腈对斜生栅藻的生长影响较大,且对叶绿素a具有显著的抑制效应(p<0.05)。