铜精矿法制备氧氯化铜新工艺研究

采用国内氧化铜精矿制备无机杀菌剂氧氯化铜产品,铜精矿在700℃下煅烧3 h,焙渣还原力0.3%,铜的氧化率为97%。氧化矿焙渣用工业盐酸浸取制备氯化铜溶液,反应温度80℃,反应时间1.5 h,盐酸浓度20%;氯化铜溶液净化除杂后用工业烧碱溶液沉淀氯化铜净化溶液制备氧氯化铜,反应温度70℃,反应时间2 h,烧碱溶液浓度为200 g/L,制备的氧氯化铜干燥后,产品含Cu在55%~56%,含Cl在15%~16%,73%产品粒径<4μm,17%产品粒径4~10μm,10%产品粒径11~20μm,产品质量优于文献报道的质量,全流程铜收率为98.8%。

3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的合成研究

研究了常压下一锅法制备3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的方法。原料2-甲基-6-硝基苯甲醛肟溶解后通入氯气进行氯化反应,氮气吹脱过量的氯气和生成的氯化氢后,通入乙烯、滴加缚酸剂进行环合反应得到产品。探索了溶剂、溶剂的量、反应温度和反应时间等因素对反应的影响,优化条件为以1,2-二氯乙烷为溶剂、溶剂量为原料的5倍、室温反应、通入乙烯反应8 h,反应转化率99.5%。优化条件下,收率为90.5%。

3-(2-甲基-6-甲基硫代苯基)-4,5-二氢化异噁唑的合成研究

以2-（4，5-二氢异唣唑-3-基）-3-甲基苯胺为原料，铜为催化剂在无水的条件下经亚硝酸叔丁酯重氮化合成3-（2-甲基-6-甲基硫代苯基）-4，5-二氢化异噁唑。探索了反应温度、反应时间、催化剂的用量等因素对反应的影响．优化条件为反应温度为60℃，反应时间为1．5h，n（2-（4，5-二氢异嚷唑-3-基）-3-甲基苯胺）：n（催化剂）=1：3，反应收率为98．6％，产品结构经LC—MS、^1HNMR确证。

3,4-二甲氧基苯丙酮的合成研究

研究了以呋喃酚的副产物4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚为原料,经醚化、臭氧化得附加值较高的精细化工产品3,4-二甲氧基苯丙酮。分析了醚化、臭氧化反应过程中可能出现的副反应。探索了醚化反应的氢氧化钠用量、反应温度和臭氧化反应的反应温度、臭氧用量等条件,优化条件为醚化反应n(NaOH)∶n(4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚)=2.25∶1.00,反应温度为90℃,臭氧化反应温度℃、n(O_3)∶n[1,2-二甲氧基-4-(2-甲基烯丙基)苯]=3∶1时,合成3,4-二甲氧基苯丙酮总收率达72.8%,产品结构经LC-MS,~1H NMR确证。

2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-甲基丁腈的合成研究

以呋喃酚的副产物4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚为原料,经醚化、异构化、反马氏加成和腈化反应得附加值较高的精细化工产品即维拉帕米(verapamil)的关键中间体2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-甲基丁腈,总收率达60.8%.产品及各中间体结构经1H NMR确证.

N-甲基氰胺基甲酸乙酯合成中相转移催化剂的使用

考察了苄基三乙基氯化铵等7种相转移催化剂对N-甲基氰胺基甲酸乙酯N-甲基化反应的影响.确立了在同等反应条件下苄基三甲基氯化铵催化活性最高,当n(单氰胺)∶n(苄基三甲基氯化铵)=1.00∶0.03时,N-甲基氰铵基甲酸乙酯N-甲基化反应的收率达93.3%.

啶酰菌胺合成路线述评

啶酰菌胺是巴斯夫公司上市的第一个广谱型SDHI杀菌剂,在世界杀菌剂市场占有重要地位。对啶酰菌胺的合成路线进行了述评。