高耐热、低介电常数含氟聚酰亚胺材料的合成与性能研究

合成了一系列新型含氟耐高温、低介电常数聚酰亚胺 (PI)材料 ,并对其进行了热性能、电性能等方面的测试 .结果表明 ,这类分子结构中含吡啶环单元的材料可保持PI固有的耐热性能 ,其在氮气下的热分解温度为 5 4 5～ 6 0 1℃ ;而侧链的双三氟甲基取代结构一方面使分子具有较高的氟含量 ,另一方面增大了分子的自由体积 ,这两方面的共同作用使得这类材料具有优良的介电性能 ,其介电常数为 2 86～ 2 91;击穿电压为15 0 4～ 197 3kV mm .

加成型室温硫化硅橡胶热稳定性的研究

通过热（解）质量分析、恒温热质量损失和交联密度测定等方法，考察了加成型和缩合型室温硫化硅橡胶在等速升温、恒温氮气和恒温空气条件下的热稳定性。结果表明，加成型硅橡胶在封闭体系中的热稳定性大大优于缩合型硅橡胶；在硅氧链中引入少量苯基硅氧烷链节并加入适量的抗氧剂三氧化二铁。

新型有机类杂芪染料的合成及其光物理性质研究

利用改进的碱缩合或酸催化反应 ,合成了 8种类杂芪染料 :反式 ( 2 N 甲基吡咯基 ) ( 4 N 甲基吡啶基 )杂芪碘 (反式 MPPSI)、反式 ( 2 吡咯基 ) ( 4 N 甲基吡啶基 )杂芪碘 (反式 PPSI)、反式 ( 2 呋喃基 ) ( 4 N 甲基吡啶基 )杂芪碘 (反式 FPSI)、反式 ( 2 噻吩基 ) ( 4 N 甲基吡啶基 )杂芪碘 (反式 TPSI)、反式 ( 4 N 甲基吡啶基 )杂芪碘 (反式 PSI)、反式 ( 4 甲基 ) 4( 4 N 甲基吡啶基 )杂芪碘 (反式 MPSI)、反式 ( 4 胺基 ) ( 4 N 甲基吡啶基 )杂芪碘 (反式 APSI)和反式 ( 4 N ,N 二甲胺基 ) ( 4 N 甲基吡啶基 )杂芪碘 (反式 DAPSI)其中PPSI、FPSI和TPSI为首次报道的新型染料 .研究了这 8种染料的基本光物理性质 .应用线性Ham mett方程 ,得到了类杂芪染料的电荷转移性质、荧光最大发射波数及Stock’s位移和Hammett常数σ或五员杂环的富电子性ρ(C) D 间的线性相关性 ,由于类杂芪染料分子的最低跃迁能 (υa)可与σ或ρ(C) D 线性相关 ,所以类杂芪染料的电转移态性质、荧光最大发射波数及Stock’s位移也可与υa 线性相关 ,从而得到了拓展的线性Hammett方程 .

Mn/Se,MnO_2/Se和Mn/SeO_2体系形成的团簇离子的质谱研究

用飞行时间质谱法研究了激光直接溅射 Ｍｎ／Ｓｅ混合样品产生的二元团簇、团簇的光解行为及溅射ＭｎＯ２／Ｓｅ和 Ｍｎ／ＳｅＯ２样品产生的团簇正负离子．在 Ｍｎ－Ｓｅ二元团簇中，（Ｍｕｓｅ）ｎ＋是正离子的主要组分，［（Ｍｕｓｅ）ｎＳｅ］－是负离子的主要组分．当ｎ<５时，（Ｍｕｓｅ）ｎ＋的紫外光解有多种通道； ｎ≥５时光解以剥落ＭｕＳｅ方式进行．激光直接溅射 ＭｎＯ２／Ｓｅ， Ｍｎ／ＳｅＯ２两种体系产生的正负离子极为相似，符合团簇的气相聚合生长机理．正离子中（Ｍｎｏ）ｎ＋是主要组分，负离子中Ｓｅｎ－，（ＳｅＯ）－和（ＳｅｎＯ３）－是主要组分．

高场强核磁共振下测量水的自旋晶格弛豫时间

在反转恢复脉冲序列中增加双极性梯度场脉冲以压制辐射阻尼效应,从而使之能够在高场强核磁共振波谱仪(Bruker AV600)中较为准确测量水的自旋-晶格时间.这一方法应用于商品化成像对比剂Gd-DTPA的弛豫率测试,得到的结果和文献相似,证实了该方法的可靠性.进一步应用于新合成成像对比剂TEMDP-EMFs性能的评价.

氨基聚硅氧烷对改性环氧树脂的形态与性能的影响

将带有N (β 氨乙基 ) γ氨丙基侧基的聚二甲基硅氧烷与环氧树脂共混 ,制备了聚硅氧烷改性环氧树脂固化物。研究了氨基聚硅氧烷的氨基含量对改性环氧树脂的形态和性能的影响。结果表明 ,改性环氧树脂固化物的形态与性能主要依赖于氨基聚硅氧烷的氨基含量 ,在环氧树脂中引入适宜氨基含量的氨基聚硅氧烷 ,可在一定程度上降低其模量 ,提高其柔性 ,并可明显改善环氧树脂的表面性能。

带有苄基二甲基γ-硅丙基氯化铵侧基的聚硅氧烷的合成

通过γ -氯丙基甲基硅氧烷—二甲基硅氧烷共聚物和N ,N - 二甲基苄基胺的季铵化反应合成了带有苄基二甲基γ -硅丙基氯化铵侧基的聚硅氧烷。通过季铵化反应过程中γ -氯丙基转化程度随时间的变化以及影响该季铵化速率的各种因素的研究 ,表明该季铵化反应在反应的初期基本遵循二级反应速率定律 ,提高反应物的浓度、采用与反应物有适当相溶性的高极性溶剂 。

非晶聚对苯二甲酸乙二酯的制备与表征

采用引入 U-polymer的路线制备了非晶聚对苯二甲酸乙二酯 ( APET) .用 DSC和 DMA等手段研究了 APET的性能 .结果表明 ,经改性后得到的 APET无结晶 ,透明性得到改善 ,玻璃化转变温度和储能模量都较

朊病毒和疯牛病中蛋白自由基化学问题的探讨

２０ 年来，人们一直认为朊蛋白病变是导致疯牛病的原因，但对其致病机制却一直未得出公认的结论。其中的“蛋白错折叠”学说被多数人所接受，然而无法解释病中的多菌株现象。在以往的研究中，朊蛋白病变从来没有与任何化学问题有过联系。近来，我们对哺乳动物所具有的此类脑神经疾病进行分析，认为蛋白氧化损伤所形成的序列专一的长寿命朊蛋白自由基所催化下的蛋白氧化交联，可能是致病的根本原因。

谷氨酸低分子量有机凝胶的药物控制释放行为

低分子量的有机胶凝剂组装形成的有机凝胶可应用于药物缓释体系.本研究中,使用亲水的钙黄绿素和疏水的布洛芬为模型分子,研究其在谷氨酸衍生物有机凝胶体系中的缓释行为.研究表明,与药物分子与有机胶凝剂简单混合的体系相比,亲水或疏水的药物分子在有机凝胶体系中的释放速度显著减缓.SEM的研究发现药物粒子嵌入在有机凝胶的三维网络中,因此,有机凝胶的三维网络结构可认为是实现药物缓慢释放的基质,药物分子从网络中的释放受限导致了其从有机凝胶中的缓释行为.

非富勒烯聚合物太阳电池研究进展

综述了以p-型共轭聚合物为给体、n-型有机半导体为受体的非富勒烯聚合物太阳电池光伏材料最新研究进展,包括n-型共轭聚合物和可溶液加工小分子n-型有机半导体(n-OS)受体光伏材料,以及与之匹配的p-型共轭聚合物给体光伏材料.介绍的n-型共轭聚合物受体光伏材料包括基于苝酰亚胺(BDI)、萘酰亚胺(NDI)以及新型硼氮键连受体单元的D-A共聚物受体光伏材料,目前基于聚合物给体(J51)和聚合物受体(N2200)的全聚合物太阳电池的能量转换效率最高达到8.26%.n-OS小分子受体光伏材料包括基于BDI和NDI单元的有机分子、基于稠环中心给体单元的A-D-A型窄带隙有机小分子受体材料等.给体光伏材料包括基于齐聚噻吩和苯并二噻吩(BDT)给体单元的D-A共聚物,重点介绍与窄带隙A-D-A结构小分子受体吸收互补的、基于噻吩取代BDT单元的中间带隙二维共轭聚合物给体光伏材料.使用中间带隙的p-型共轭聚合物为给体、窄带隙A-D-A结构有机小分子为受体的非富勒烯聚合物太阳电池能量转换效率已经突破12%,展示了光明的前景.最后对非富勒烯聚合物太阳电池将来的发展进行了展望.

具有特殊浸润性的仿生智能纳米界面材料

浸润性是固体表面的重要特征之一，它是由表面的化学组成和微观几何结构决定的。近年来，超疏水性表面引起了人们的普遍关注。所谓超疏水表面一般是指与水的接触角大于150°的表面，它在工农业生产和人们的日常生活中都有着极其广阔的应用前景。例如，它可以用来防雪、防污染、抗氧化以及防止电流传导等。一般来说，超疏水性表面可以通过两种方法来制备：一种是在疏水材料表面构建粗糙结构；另一种是在粗糙表面上修饰低表面能的物质。

基于Zn(Ⅱ)-甲基氮杂杯[4]吡啶复合物的氨基酸和阴离子识别

甲基氮杂杯[4]吡啶(MACP-4)是具有独特构象和空腔结构的大环主体分子在客体存在的情况下,它可以通过桥连氮原子的自调节作用而调节整个分子的空腔及构象,以实现对客体最大程度的识别作用.MACP-4对Zn2+具有选择性识别,无论是在固相还是溶液中,它都可以和Zn2+形成稳定的复合物(Zn(II)-MACP-4),结合常数可达5.97(logKs).本文以Zn(Ⅱ)-MACP-4为主体,研究了其与17种氨基酸以及具有不同几何形状的阴离子的识别行为,结果Zn(Ⅱ)-MACP-4对17种氨基酸均具有不同程度的识别,结合常数最高可达3.97(logKs),Zn(Ⅱ)-MACP-4对阴离子的识别具有选择性,其中对PF6-的识别作用最强,结合常数可达3.9(logKs).