琥珀酰化改性鱼胶原的制备及性质研究

为了拓展鱼胶原的应用范围,研究了采用琥珀酸酐酰化改性制备水溶性鱼胶原,并结合氨基酰化率测定、凝胶电泳、红外光谱、差示扫描量热、表面张力分析、等电点和溶解性测试等手段考察了改性对鱼胶原结构性质的影响。结果表明:当琥珀酸酐的用量为0.2(质量比)时,胶原的氨基酰化率达到约80%,之后酰化率增长缓慢;随着胶原酰化程度的提高,改性胶原的相对分子质量增加,但其热稳定性和等电点逐渐降低;改性前后胶原的红外光谱与表面活性都没有明显变化;当酰化率大于70%时,改性鱼胶原的等电点约为4,在中性条件下具有良好的水溶性。

基于铝-锆络合物的兔皮无甲醛鞣制技术

传统醛-铝鞣兔皮游离甲醛含量高,而纯铝鞣兔皮存储稳定性差。为解决上述问题,构建了基于铝-锆络合物的兔皮无甲醛鞣制技术。优化了络合物鞣剂配方和鞣制工艺条件,并对比了该铝-锆络合物鞣制兔皮与传统铝鞣和醛-铝鞣兔皮的物性参数。当柠檬酸作为配体,硫酸铝和硫酸锆质量比为4∶6,络合物用量3 g/L,鞣制温度40℃,鞣制时间180 min,提碱pH值4.0时,铝-锆络合物鞣制兔皮的热稳定性和感官性能最佳,物性和存储稳定性明显优于铝鞣兔皮,与醛-铝鞣兔皮相当。

氧化多糖-铝锆配合物鞣制技术的综合评价

选用羧基含量和相对分子质量不同的氧化多糖配体OP1和OP2与铝盐、锆盐(AZ)进行配位鞣制,并与传统柠檬酸-铝锆(CA-AZ)鞣制和铬(Cr)鞣进行对比,评估了4种鞣制技术的鞣革性能、坯革性能和污染负荷。结果表明配体的相对分子质量对鞣制性能的影响比羧基含量大。重均相对分子质量7000左右的OP2同AZ形成的配合物鞣革收缩温度高(82.1℃)、阳电性强(等电点高于7.0),对染整材料的吸收率好(高于80%),使得坯革物性优良,仅次于铬坯革。相对分子质量较低的OP1(Mm;1000左右)和CA同AZ的配位鞣制性能不及OP2。此外,OP2-AZ鞣制废水的生物降解性优于CA-AZ和铬鞣废水。因此,氧化多糖-铝锆配合物鞣制技术有望成为一种实用、清洁的无铬皮革制造技术。

基于宝斯卡铬鞣废液循环技术的蓝湿革质量评价

对采用宝斯卡铬鞣循环工艺鞣制的牛蓝湿革取样进行分析检测,每次取样间隔5 d,对蓝湿革样进行质量评估。结果表明:在5次循环之内,使用该循环工艺鞣制的蓝湿革粒面颜色和平细度均趋于一致;裸皮对铬鞣剂的吸收足够,铬鞣剂在皮层的分布均匀;蓝湿革的物理力学强度随循环次数的增加而略有增长,皮内的纤维结构得到很好的松散,铬鞣剂与皮纤维的交联程度高。蓝湿革质量稳定、性能优良,废液中几乎没有铬排放,宝斯卡铬鞣循环技术科学合理,具有较高的推广价值。

天然高分子材料及其在制革工业中的应用

随着开发利用石化资源带来的环境污染问题日益突出,传统合成高分子材料受到越来越多的限制,开发和利用绿色环保的天然高分子材料成为发展的新趋势。本文综述了近几年来天然高分子材料的研究进展,简单介绍了纤维素、淀粉、壳聚糖、植物单宁的结构,详细阐述了改性方法和性能,并对其在制革工业中的应用进行了探讨,最后展望了天然高分子材料在制革工业未来的发展和面临的挑战。

非铬金属鞣剂对生物基醛鞣制白湿革的复鞣性能研究

为提升生物基醛鞣剂(BAT)鞣制坯革的物理性能,以双醛海藻酸钠(DSA)鞣制白湿革为研究对象,系统考察了非铬金属鞣剂(硫酸锆、硫酸钛、硫酸铝)对DSA鞣制白湿革的复鞣性能。结果表明:3种复鞣革坯的收缩温度较DSA鞣制白湿革降低了5~10℃,但粒面平细、毛孔清晰;在较低用量下(不超过1%,以金属氧化物质量计),坯革的力学强度、柔软度和延伸性均得以提高。在3种鞣剂中,硫酸铝对坯革物理性能的增强效果最好,在0.5%的用量下即可大幅提高坯革的力学强度,并显著改善其柔软度和延伸性。因此,可在适宜条件下采用硫酸铝对DSA鞣制白湿革进行复鞣以制备具有更高物性的无铬皮革。

牦牛皮酶-碱结合脱毛法浸灰废液的循环利用

为对牦牛皮酶碱结合脱毛法产生的废液进行循环利用,通过分析其中的硫化钠和石灰含量,补加相关化工材料即可进行循环利用;每次循环后测定废液的COD值和蛋白质,并对浸灰裸皮膨胀率以及纤维分散情况进行了表征,以评价废液循环对裸皮膨胀的影响;将所得裸皮制成革坯,并对其力学性能和感官性能进行了测定,以评价废液循环对成革性能的影响。实验结果表明,浸灰废液循环11次,可以节约硫化钠41.23%、石灰46.16%、水70.00%。当循环次数超过9次时,废液中蛋白质含量和COD值趋于稳定,但是浸灰裸皮的膨胀率和纤维分散程度有所降低,毛根难以完全除尽,革坯力学性能和粒面洁净度下降。综上所述,牦牛皮酶碱结合脱毛法的脱毛浸灰废液可以循环利用,且最佳循环次数为9次。

含肟探针的制备及在有机磷酸酯化合物检测上的应用

设计并合成了一系列含肟分子作为检测有机磷酸酯类化合物氰基磷酸二乙酯(DECP)的探针。含肟分子可与DECP发生亲核取代反应,产生环化产物或有机磷酸酯类产物,引起荧光信号的“开启”和电化学信号的“降低”,从而实现对DECP的荧光和电化学双通道检测。荧光分光光度法和循环伏安法对DECP的检出限可达10-11 mol/L。

羟基化改性磷脂的制备及其加脂性能

用过氧酸对大豆磷脂进行羟基化改性,主要研究了双氧水用量对羟基化磷脂碘值和过氧化值的影响;考察了羟基化改性对磷脂加脂革在存放、干/湿热、光照等条件下性能变化的影响。结果表明,当双氧水的用量为40%时,羟基化磷脂的碘值降至14.51 g I_(2)/100 g。对磷脂进行羟基化改性有效解决其加脂皮革在存放、干/湿热和光照等条件下的异味、六价铬上升、柔软度下降和黄变等问题。但由于羟基化改性大豆磷脂中过氧化物的生成,需要进一步研究消除过氧化物的方法,以达到彻底解决磷脂加脂革中六价铬及异味的产生问题。

变温鞣制时间对两步变温铬鞣法坯革性能的影响

在已构建的新型两步变温铬鞣法的研究基础上,探究了变温鞣制时间对鞣制效果及坯革理化性质的影响.获得的优化鞣制条件为:第一阶段采用2%铬鞣剂常温鞣制3h,第二阶段采用2%铬鞣剂常温鞣制2h后再变温至60℃鞣制1h.试验结果表明,在该工艺条件下所制备的坯革的收缩温度可达107.6℃,铬鞣剂的吸收率提高至93.1%.坯革中的铬鞣剂渗透均匀,粒面平细,纤维分散性好,各项力学性能指标符合常规用途革的行业标准.新型两步变温铬鞣法得到进一步优化.

一种高吸收铬鞣革铬复鞣方法

研究了甲基磺酸在蓝湿革酸洗-铬复鞣工序中的应用对铬复鞣效果及成革性能的影响,并与常规甲酸酸洗工艺进行了对比。结果表明:在蓝湿革铬复鞣过程中,用甲基磺酸及其钠盐替代甲酸及甲酸钠能有效促进铬在蓝湿革各部位的吸收性能,使铬吸收率由常规工艺的73.6%提高到93.9%,废液中铬浓度降低到175 mg/L左右,提高铬复鞣蓝湿革内铬分布的均匀性,促进鞣后加脂剂等材料的均匀渗透和分布,改善坯革胶原纤维的松散均匀性。

端醛基超支化聚酯的制备及其应用于明胶改性

通过酯化法制备了端醛基超支化聚酯(AHP),以AHP的醛基含量和酯化率为指标,优化了AHP的制备条件。在最优制备条件下,AHP的醛基含量为4.51mol·mol-1,酯化率为75.72%。将AHP应用于明胶改性,并研究了反应温度、反应pH和反应溶质比(AHP∶明胶)对明胶溶液的粘度、热变性温度以及明胶膜力学性能的影响规律。结果表明,在反应温度为45℃,pH为9,反应溶质比(AHP∶明胶)为0.5时,AHP能够实现与明胶的有效交联,此时溶液的粘度增量稳定在110%,明胶的热变性温度可提升30.6°C,明胶膜的抗张强度提升262.25%。研究结果表明,AHP作为一种不含游离醛的明胶的改性醛制剂,在改善明胶热稳定性和成膜力学性能方面具有良好的应用潜力。

锆-铝-钛鞣黄牛革全生命周期评价

根据生命周期评价(LCA)的原理及理论框架,采用亿科eFootprint数据平台,以全球变暖潜值(GWP)、水资源消耗(WU)等因素作为环境影响评价指标,对锆-铝-钛鞣黄牛革的产品加工过程进行了全生命周期评价。并将其与铬鞣黄牛革全生命周期评价进行对比,为制革清洁化生产提供数据支撑。继续完善制革行业LCA数据库,促进我国制革行业的全生命周期绿色管理。