改性稀土催化丁苯共聚合——催化剂中第三组分结构对聚合的影响

采用Nd(oct)-3,Al(i-Bu)_3并添加第三组分有机氯化物组成催化体系,以正己烷为溶剂,进行了丁二烯与苯乙烯的溶液共聚合。探讨了第三组分结构对共聚合的影响,并根据其克分子极化度P及溶剂极性参数E_T^(30)解释其影响规律。实验结果表明,三氯甲烷和氯代正丁烷作为第三组分有利于合成高顺式丁苯共聚物。

改性稀土催化丁苯共聚合——共聚物的合成、表征及反应机理

采用改性稀土催化体系Nd(oct)_3-Al(i-Bu)_3-CHCl_3(Nd-Al-Cl),以己烷为溶剂,进行了丁二烯(Bd)与苯乙烯(St)的共聚合。当催化剂中Al/Nd=10～20(摩尔比),Cl/Nd=10O～25(摩尔比),陈化温度为20～70℃。陈化时间为2～20h时,在St/Bd=0.7～2.0(摩尔比),聚合温度为30～60℃,聚合时间为10～20h的条件下,经催化聚合可得到Bd链段顺-1,4含量为90％～96％(摩尔),结合St含量为10％～15％(摩尔),[η]为0.8～1.2dL/g的丁苯共聚物。经IR,DSC及TEM检测表征,该丁苯共聚物的序列分布以嵌段为主,兼有无规分布。FRIR和UV研究表明,催化活性中心的形成是先由Cl与Al作用生成Al(i-Bu)_2 Cl,再与Nd进行交换和络合反应;而单体与活性中心的配位,则可能相应形成两种引发中心,并插入增长。

改性稀土催化丁苯共聚合——用稀土丁苯共聚物增韧聚苯乙烯

采用改性稀土催化体系合成了两嵌段和小嵌段兼无规序列分布的两种丁苯共聚物(LnSBR Ⅰ和LnSBR Ⅱ),利用其丁二烯链段顺式含量高(90％～94％)和一定结合苯乙烯量(10％～15％)的特点,直接采用机械共混方式与聚苯乙烯共混可达到较好的共混效果。实验结果表明,当LnSBR的含量为10％～12％时,共混物的冲击强度和拉伸强度均达到最大值,两嵌段LnSBR的增韧效果更好。

丙烯酸甲酯-异丁烯交替共聚反应机理和动力学研究

本文研究了丙烯酸甲酯(MA)和异丁烯(IB)在AlEtCl_2,BPO存在下的聚合反应机理及动力学。结果表明:当[IB]≥[MA]时,共聚合是按三元络合单体(T)均聚的机理进行,形成(MA)-(IB)的交替共聚物;当[IB]<[MA]时,则形成富MA的含MA嵌段序列的共聚物,共聚是由三元络合单体(T)和二元络合单体(B),按无规共聚机理进行的。