(H_2en)_2[Se_2Mo_5O_(21)]2H_2O的水热合成、晶体结构与光谱研究

在水热条件下, 以SeO2、V2O5、MoO3、K2CO3、en(乙二胺)作为起始原料, 得到了标题化合物(H2en)2[Se2Mo5O21]2H2O, 利用IR、UV、荧光光谱、单晶-X射线衍射等方法对其进行了表征。结构测定表明, 该化合物属于正交晶系, 空间群: P212121, 化学式: C4H24- Mo5N4O23Se2, 晶胞参数: a = 12.1386(7), b = 17.7118(8), c =11.7092(5) ? V = 2517.4(2) ?, Z = 4, Dc = 2.987 g/cm3, Mr = 1133.89, m = 5.419 mm-1, F(000) = 2144, 最终结构偏离因子R = 0.0285, wR = 0.0400, S = 0.904。该化合物由2个双质子化的en、2个H2O分子以及杂多阴离子[Se2Mo5O21]4-组成。其中,杂多阴离子由5个畸变的MoO6八面体以共边或共顶点形式连接构成一个平面骨架; 2个畸变的SeO3四面体和MoO6八面体以共顶点形式连接, 且位于平面的两侧;质子化的en位于4个[Se2Mo5O21]4-离子围成的四面体空位中, 与杂多阴离子和水分子通过氢键连接成无限三维结构。最后我们用B3LYP方法研究了阴离子簇的电子结构。