p38 MAPK参与千金藤素诱导的心肌细胞凋亡

目的:探讨千金藤素(CEP)致Sprague-Dawley(SD)乳大鼠心肌细胞的凋亡作用及其信号途径。方法:应用MTT法检测千金藤素对心肌细胞活性的抑制作用;利用Hoechst 33342染色及Western blotting方法检测凋亡相关信号分子caspase-3,观察CEP致心肌细胞凋亡的作用;采用Western blotting法观测CEP对有丝分裂原活化蛋白激酶(MAPKs)家族3个主要信号分子c-Jn氨基端激酶(JNK)、细胞外信号调节激酶(ERK)、p38MAPK磷酸化水平的影响,并利用ERK和p38 MAPK的特异性抑制剂,分别验证两种分子所介导的信号通路在CEP致心肌细胞凋亡中的作用。结果:(1)CEP能够剂量依赖和时间依赖地抑制心肌细胞的活性。(2)CEP作用于心肌细胞,出现细胞核碎裂现象和caspase-3激活。(3)CEP作用下p38 MAPK和ERK磷酸化水平显著增强,JNK的磷酸化状态未发生显著改变。(4)p38 MAPK磷酸化抑制剂SB203580显著减轻CEP对心肌细胞活性的抑制作用;ERK磷酸化抑制剂PD98059不能影响CEP对心肌细胞活性的抑制作用。结论:p38 MAPK参与CEP致心肌细胞凋亡作用。

基于药效团模型的DHODH抑制剂构效关系研究

利用药效团模型研究二氢乳清酸脱氢酶（Dihydroorotate dehydrogenase,DHODH）抑制剂的构效关系,为DHODH抑制剂的虚拟筛选提供新的方法.以31个具有DHODH抑制活性的化合物为训练集化合物,半数抑制浓度（IC50）范围为7~63000 nmol/L,利用Catalyst/HypoGen算法构建DHODH抑制剂药效团模型,通过对训练集化合物多个构象进行叠合,提取药效团特征及三维空间限制构建药效团模型.利用基于CatScramble的交叉验证方法及评价模型对已知活性化合物的活性预测能力,确定较优药效团模型.模型包含1个氢键受体、3个疏水中心,表征了受体配体相互作用时可能发生的氢键相互作用、疏水相互作用和π-π相互作用,4个药效特征在三维空间的排列概括了DHODH抑制剂产生活性的结构特点.所得较优模型对训练集化合物及测试集化合物的计算活性值与实验活性值的相关系数分别为0.8405和0.8788.利用药效团模型对来源于微生物的系列化合物进行虚拟筛选,筛选出59个预测活性较好的化合物,可作为进一步药物研发的候选化合物.

磁场响应形状记忆聚合物复合材料的研究进展

磁场响应形状记忆聚合物(SMP)复合材料(MSC)是以SMP为基体树脂、磁性粒子为填料的一类复合材料。MSC的磁场响应原理:磁性粒子在交变磁场下产生热量,SMP因受热而产生相转变,从而实现了材料的形状回复。概述了SMP种类、外加磁场和磁性粒子对MSC磁场响应性的影响,重点阐述了磁性粒子的粒径、种类及其含量对MSC磁场响应性的影响。概括了MSC的研究现状和进展,展望了其应用前景。

大面积有机半导体二维单晶膜偏振光电探测器件

偏振光电探测器件具有对光场矢量方向的探测能力,可极大地丰富光电探测的信息维度,揭露传统探测方法中所不能发现的隐藏信息,因而在目标探测、地质遥感、机器视觉等方面具有重要的应用价值。利用材料结构的本征各向异性实现偏振响应,有助于规避传统偏振探测需要耦合光学元件所导致的结构复杂和系统庞大等问题,有助于实现器件的小型化与集成化。基于大面积有机半导体二维单晶膜构筑了有机偏振探测器件,利用有机单晶膜中分子结构的长程有序和本征各向异性,获得了二向色性比最高可达2.39的偏振光响应特性。进一步,利用大面积有机二维单晶膜在大尺度范围分子堆积结构的有序性和取向一致性,制备了4×4偏振光电探测器阵列,所有器件的偏振方向一致,展示了良好的一致性和均一性,预示其在大面积偏振器件集成方面的潜在应用。

新型萘/苝酰亚胺取代丁二炔衍生物的合成及拓扑聚合

经5步反应制备了萘/苝酰亚胺取代的端炔和碘炔单体,通过Sonagashira偶联反应合成了2个新型对称丁二炔单体浅黄色粉末2-[4-(4-{4-[7-(庚-3-基)-1,3,6,8-四氧亚基-1,2,3,6,7,8-六氢异喹啉并[6,5,4-def]异喹啉-2-基]苯基}丁-1,3-二炔基)苯基]-7-(辛-4-基)-1,2,3,6,7,8-六氢异喹啉并[6,5,4-def]异喹啉-1,3,6,8-四酮(diNDI)和暗红色粉末2-[4-(4-{4-[1,3,8,10-四氧亚基-9-(二十三烷-12-基)-1,2,3,8,9,10-六氢异喹啉并[6',5',4':9,1,2]蒽并[6,5,10-def]异喹啉-2-基]苯基}丁-1,3-二炔基)苯基]-9-(二十三烷-12-基)-1,2,3,8,9,10-六氢异喹啉并[6',5',4':9,1,2]蒽并[6,5,10-def]异喹啉-1,3,8,10-四酮(diPDI),产率分别达60%和70%.由于NDI和PDI基元的强吸电子作用,diNDI和diPDI表现较低的最低未占分子轨道(LUMO)能级,分别为‒3.80和‒3.70 eV.单晶数据表明,萘酰亚胺基元的分子间氢键及π-π作用对diNDI分子堆积结构起主导作用,diNDI呈层状堆积模式.由差示扫描量热(DSC)实验结果可知,diNDI丁二炔经加热可发生固态聚合.加热条件下diNDI的紫外-可见吸收光谱及原位拉曼光谱特征峰以及在波长532 nm激光强度为10%的辐照条件下原位拉曼光谱特征峰的变化均表明diNDI微纳晶发生了非常规的1,4-加成聚合,并且新生成的共轭主链是无序的,同时发现激光辐照条件下更易促进聚合反应.

附生结晶调控有机高分子半导体材料聚集态结构与性能

高质量共轭高分子半导体晶体材料的制备对于其基础物性的研究和高性能有机光电器件的构筑具有至关重要的意义.但是高分子材料存在本征分子量大、呈分散性、链间易于缠结等特征,导致其高度有序共轭高分子聚集体的制备面临巨大挑战.本文立足于有机高分子半导体材料聚集态结构与性能调控,在传统溶液组装策略的基础上,介绍了新型取向结晶策略,重点探讨了附生结晶的影响因素以及附生结晶在调控有机高分子半导体材料聚集态结构与性能方面的优势,并对目前附生结晶存在的问题进行了总结与展望.

基于分子内交叉氧化偶联反应来非对映选择性构建全碳季碳中心

立体位阻拥挤C—C键,尤其是包含全碳季碳中心C—C键的构建一直是现代有机合成化学的挑战.利用硝酸铈铵(CAN)诱导的双烯醇硅醚化合物分子内交叉氧化偶联反应来非对映选择性地构建连续全碳季碳中心以及叔碳中心.该方法在相对温和的反应条件下,以CAN作为单电子氧化剂,高产率、高非对映选择性地构建立体位阻拥挤的C—C键.本研究提供了一种通过分子内交叉氧化偶联反应来实现两个不同片段高效连接的有效手段,可以应用到复杂天然产物的全合成研究中去.

基于苯乙烯和苯并噻二唑共聚场效应发光高分子材料的设计合成及性能研究

共轭高分子材料由于其优异的光电性能和可溶液加工等特性在有机光电器件中具有重要应用.本工作采用Stille偶联和Suzuki聚合反应,合成了两个由经典发光基元苯乙烯片段和共轭吸电子结构基元苯并噻二唑共聚的高分子材料聚(1,2-双(2,5-双(异辛氧基)亚苯基亚乙烯基-2,1,3-苯并噻二唑))(PVBT)和聚(1,2-双(2,5-双(正辛氧基)亚苯基亚乙烯基-2,1,3-苯并噻二唑))(nPVBT).通过凝胶渗透色谱(GPC)、元素分析及差式扫描量热法(DSC)对PVBT和n PVBT两种高分子材料的结构及热稳定性进行表征,结果表明它们均具有良好的热稳定性,分解温度约380℃.由于烷氧基链的存在,两个材料具有良好的溶解性及成膜加工性.PVBT和n PVBT均表现出优异的发光特性,最大发射波长在590~605nm范围,溶液下荧光量子产率为23%~35%,固态薄膜下量子产率为12%~20%.以这两个高分子材料薄膜作为活性层,所制备的顶栅-底接触型有机场效应晶体管器件显示出典型的p型电荷传输性能,空穴迁移率可达1.1×10^-4cm^2·V^-1·s^-1,开关比为10^3~10^4.本研究为发展高性能光电集成高分子材料提供了新思路,有望推动有机光电集成器件的研究.

利用纳米分子团簇作为催化剂前驱体在石英基底上取向生长直径可控的单壁碳纳米管阵列

由于单壁碳纳米管（SWNTs）具有优异的电子学性质，一直被看作是下一代纳电子器件的首选材料[1]．对于碳纳米管的生长机理，大家比较公认的是VLS（vapor-liquid-solid）机理．单壁碳纳米管的结构控制还是一个很大的挑战，对其直径的控制是第一步．

两种油菜素内酯甾醇类植物激素的多级质谱分析

利用电喷雾离子阱质谱仪对28-高油菜素内酯(28-homobrassinolide,28-h-BL)和28-表高油菜素内酯(28-homobrassinolide,28-h-BL)两种植物激素进行了多级(MSn,n=1,2,3,4)碎裂质谱分析,详细阐明了它们在此实验条件下的裂分机理,并为定性区别这两种异构体提供了潜在的可能。

小檗碱对心肌细胞microRNA24的干预作用及其可能机制

目的探讨天然小分子探针小檗碱干预microRNA24(miR24)表达水平的作用以及其可能机制。方法体外采用质谱法分析小檗碱与miR24的前体rno-mir-24-1的相互结合作用;采用实时定量PCR法检测小檗碱对腺病毒携带的rno-mir-24-1及其成熟体miR24表达水平的调控、以及对miR24的靶基因p27的mRNA表达水平的影响;采用Western blot检测小檗碱对p27蛋白表达水平的影响。结果小檗碱与rno-mir-24-1相互结合,对其表达水平没有显著影响;小檗碱以剂量依赖方式明显抑制miR24的表达;小檗碱能抑制miR24过表达引起的p27下调。结论小檗碱与rno-mir-24-1的结合并明显下调miR24的表达,提示天然小分探针有望成为一种有效干预microRNA的手段。