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Ti-MCM-41催化剂的表面性质及介质极性对苯羟化反应化学选择性的影响 被引量:8
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作者 马辉 何静 +1 位作者 David G Evans 段雪 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期475-478,共4页
用不同的铝源改性Ti MCM 41催化剂 ,得到了具有长程有序结构、n(Si) /n(Ti) =2 5的不同Si/Al比的改性Ti MCM 41.通过研究芳烃羟化反应随催化剂表面性质的变化规律发现 ,调变催化剂的表面性质 ,可控制反应物苯及目的产物苯酚与Al Ti MCM... 用不同的铝源改性Ti MCM 41催化剂 ,得到了具有长程有序结构、n(Si) /n(Ti) =2 5的不同Si/Al比的改性Ti MCM 41.通过研究芳烃羟化反应随催化剂表面性质的变化规律发现 ,调变催化剂的表面性质 ,可控制反应物苯及目的产物苯酚与Al Ti MCM 41催化活性中心接近的程度 ,从而可实现对芳烃羟化反应化学选择性的控制 .介质极性对芳烃的化学亲和选择性也有影响 。 展开更多
关键词 MCM-41沸石 表面性质 介质极性 羟化反应 催化剂 催化性能 化学选择性
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(VO)_2P_2O_7催化剂上正丁烷选择氧化反应路径的原位瞬态DRIFTS研究 被引量:4
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作者 梁日忠 李英霞 +1 位作者 李成岳 陈标华 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第11期1309-1314,共6页
在钒磷复合氧化物(VO)2P2O7催化剂上,运用脉冲反应和反应物组成序贯切换的瞬态反应技术,对正丁烷和C4烯烃(1丁烯、1,3丁二烯)选择氧化制顺酐过程进行了瞬态原位DRIFTS研究,考察了正丁烷选择氧化反应体系的反应网络和基元过程序列结构。... 在钒磷复合氧化物(VO)2P2O7催化剂上,运用脉冲反应和反应物组成序贯切换的瞬态反应技术,对正丁烷和C4烯烃(1丁烯、1,3丁二烯)选择氧化制顺酐过程进行了瞬态原位DRIFTS研究,考察了正丁烷选择氧化反应体系的反应网络和基元过程序列结构。获得了含羰基的非环状饱和与不饱和物种都可能是正丁烷选择氧化制顺酐过程的中间物的证据,在1丁烯和1,3丁二烯的原位瞬态DRIFTS研究中检测到了呋喃。推断中间物呋喃在生成顺酐前可能经历了开环形成含羰基的非环状不饱和物种的过程。基于实验结果及与文献的比较,提出了正丁烷在VPO催化剂上选择氧化可能的反应路径。 展开更多
关键词 正丁烷 选择氧化 顺酐 1-丁烯 反应路径 催化剂 丁二烯 脉冲反应 呋喃 复合氧化物
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正丁烷选择氧化反应制顺酐动态动力学模型的建立 被引量:1
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作者 梁日忠 李成岳 《上海大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期615-619,共5页
在矾磷复合氧化物(VPO)催化剂上,对正丁烷选择氧化制顺酐反应进行动态动力学模型化研究.结合原位傅立叶漫反射红外光谱瞬态实验获得的正丁烷选择氧化制顺酐反应网络结果,对以变价金属复合氧化物为催化剂,按照氧化-还原机理进行的一类烃... 在矾磷复合氧化物(VPO)催化剂上,对正丁烷选择氧化制顺酐反应进行动态动力学模型化研究.结合原位傅立叶漫反射红外光谱瞬态实验获得的正丁烷选择氧化制顺酐反应网络结果,对以变价金属复合氧化物为催化剂,按照氧化-还原机理进行的一类烃类选择氧化反应,提出一种考虑分子氧的解离吸附和吸附氧可逆转化且计及催化剂体相存在非线性扩散的动态动力学模型化的方法,并介绍模型的建立及求解过程. 展开更多
关键词 正丁烷 选择氧化 顺酐 动态动力学 模型化
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VPO催化剂上C4烃的吸附与反应
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作者 梁日忠 李英霞 +2 位作者 陈标华 李成岳 胡山鹰 《华北工学院学报》 2004年第2期113-116,共4页
 用漫反射傅立叶变换红外光谱法(DRIFTS)研究了VPO催化剂上C4烃正丁烷、1-丁烯和1,3-丁二烯选择氧化制顺酐的表面吸附及反应过程.VPO催化剂暴露在流动混合气组成为1.5%C4+21%O2+N2,流量为50mL/min的在高温高压池中,温度(100~400)℃....  用漫反射傅立叶变换红外光谱法(DRIFTS)研究了VPO催化剂上C4烃正丁烷、1-丁烯和1,3-丁二烯选择氧化制顺酐的表面吸附及反应过程.VPO催化剂暴露在流动混合气组成为1.5%C4+21%O2+N2,流量为50mL/min的在高温高压池中,温度(100~400)℃.结果表明C4烃在催化剂表面吸附很弱,在三种C4烃的选择氧化反应中,均发现了吸附的顺酐和COX和H2O,气相中的C4烃与催化剂上的氧按Rideal机理进行选择氧化反应;检测到吸附的顺丁烯二酸和高活性的烯烃物种进一步证实了烯烃和马来酸是正丁烷选择氧化的中间物种. 展开更多
关键词 C4烃 吸附 VPO催化剂 正丁烷 丁烯 丁二烯 顺酐 漫反射傅立叶变换红外光谱法
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丁烷氧化制顺酐固定床反应器人为非定态操作性能的研究 被引量:1
5
作者 杨东海 黄晓峰 +1 位作者 陈标华 李成岳 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第6期561-564,共4页
丁烷选择氧化制顺酐是迄今唯一已经工业化的低碳烷烃选择氧化反应 .模拟研究和在实验室微型反应器上的研究结果证实 ,在适宜的操作条件下 ,通过固定床反应器人为非定态操作能够改善反应的时均性能、提高顺酐的选择性和收率 .本文在小试... 丁烷选择氧化制顺酐是迄今唯一已经工业化的低碳烷烃选择氧化反应 .模拟研究和在实验室微型反应器上的研究结果证实 ,在适宜的操作条件下 ,通过固定床反应器人为非定态操作能够改善反应的时均性能、提高顺酐的选择性和收率 .本文在小试规模 (装填 30 g原粒度工业催化剂 )的单管固定床反应器实验装置上 ,开展了丁烷选择氧化反应人为非定态操作性能的研究 .在适宜的操作条件下 ,进料组成周期性变化虽然提高了顺酐的选择性 ,但降低了丁烷的转化率 ; 展开更多
关键词 丁烷 氧化 顺酐 人为非定态操作 固定床反应器
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纳米双羟基复合金属氧化物协同聚磷酸铵阻燃尼龙-6/聚丙烯燃烧及热降解行为的研究 被引量:39
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作者 徐建华 郝建薇 +1 位作者 赵芸 段雪 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期34-37,39,共5页
将纳米双羟基复合金属氧化物 (LDH)与聚磷酸铵 (APP)在一定范围内复配 ,用于尼龙 6/聚丙烯 (PA 6/PP)共混体系可产生良好的协同阻燃效果。实验表明 ,LDH参与了共混阻燃体系的热分解反应 ,催化了PA 6/PP/APP体系的交联、成炭 ;LDH协同阻... 将纳米双羟基复合金属氧化物 (LDH)与聚磷酸铵 (APP)在一定范围内复配 ,用于尼龙 6/聚丙烯 (PA 6/PP)共混体系可产生良好的协同阻燃效果。实验表明 ,LDH参与了共混阻燃体系的热分解反应 ,催化了PA 6/PP/APP体系的交联、成炭 ;LDH协同阻燃体系的残炭形态致密、光滑、残炭微孔呈闭合状态。协同阻燃作用的机理与LDH和APP热降解过程中产物间的化学与物理作用有关。 展开更多
关键词 纳米双羟基复合金属氧化物 PA-6/PP共混体系 无卤阻燃剂 热降解
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膨胀石墨的表面改性及其在PIR-RPUF中的应用 被引量:16
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作者 郝建薇 胡兴胜 +2 位作者 杜建新 李殿卿 段雪 《塑料》 CAS CSCD 北大核心 2006年第1期15-17,14,共4页
采用聚乙烯醇(PVA)、钛酸酯偶联剂对无卤阻燃剂膨胀石墨(EG)的表面进行了改性,同时将改性EG应用于PIR-RPUF(聚异氰脲酸酯改性聚氨酯泡沫塑料)的阻燃体系中。沉降试验研究表明,表面改性显著提高了EG在PIR-RPUF原料多元醇中的分散稳定性;X... 采用聚乙烯醇(PVA)、钛酸酯偶联剂对无卤阻燃剂膨胀石墨(EG)的表面进行了改性,同时将改性EG应用于PIR-RPUF(聚异氰脲酸酯改性聚氨酯泡沫塑料)的阻燃体系中。沉降试验研究表明,表面改性显著提高了EG在PIR-RPUF原料多元醇中的分散稳定性;X-射线光电子能谱(XPS)表面分析指出,改性EG表面存在大量羟基官能团。将改性EG与聚磷酸铵(APP)复合用于阻燃PIR-RPUF,其压缩强度得到相应改善。 展开更多
关键词 膨胀石墨 表面改性 聚异氰脲酸酯-聚氨酯泡沫塑料 阻燃
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C302铜基催化剂上甲醇合成的动力学研究 Ⅰ.动力学模型 被引量:13
8
作者 李建伟 李成岳 +1 位作者 蒋小川 屈锦华 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第6期551-555,共5页
采用微型等温积分反应器 ,在 5MPa,2 10~ 2 70℃和气体组成 (摩尔分数 )CO 4 2 1%~ 14 48% ,CO21 5 5 %~ 13 6 7% ,H2 5 8 34 %~ 87 0 0 % ,N2 4 81%~ 2 6 5 0 % ,CH4 0~ 0 11%条件下 ,对国产C30 2低压铜基催化剂上甲醇合成的... 采用微型等温积分反应器 ,在 5MPa,2 10~ 2 70℃和气体组成 (摩尔分数 )CO 4 2 1%~ 14 48% ,CO21 5 5 %~ 13 6 7% ,H2 5 8 34 %~ 87 0 0 % ,N2 4 81%~ 2 6 5 0 % ,CH4 0~ 0 11%条件下 ,对国产C30 2低压铜基催化剂上甲醇合成的动力学特征进行了系统的研究 .对基于CO和CO2 竞争加氢双路线合成甲醇的六种动力学模型 ,以Simplex Marquardt与Merson复合法估计了相应的模型参数 .数理统计检验结果表明 ,六种动力学模型均是可信的 . 展开更多
关键词 铜基催化剂 甲醇 合成 动力学模型 一氧化碳
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正丁烷选择氧化中吸附氧与晶格氧的作用 被引量:5
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作者 梁日忠 李成岳 +2 位作者 李英霞 陈标华 黄晓峰 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期854-858,共5页
The roles of adsorbed oxygen and lattice oxygen on the surface of VPO catalyst for n butane selective oxidation were experimentally studied by using on line mass spectroscopy (MS) transient response measurement in a f... The roles of adsorbed oxygen and lattice oxygen on the surface of VPO catalyst for n butane selective oxidation were experimentally studied by using on line mass spectroscopy (MS) transient response measurement in a fixed bed micro reactor. The results showed that the lattice oxygen led to selective oxidation,while adsorbed oxygen led to deep oxidation. Gaseous oxygen could be adsorbed on the surface of the VPO catalyst and transformed to lattice oxygen but did not directly participate in selective oxidation. The diffusion of lattice oxygen from the bulk phase to the surface might be the rate controlling step of unsteady state oxidation when n butane selective oxidation and VPO catalyst re oxidation were performed separately.Increasing the diffusion rate of the lattice oxygen and usable lattice oxygen capacity in VPO catalyst could remarkably improve the reaction performance in a fixed bed reactor. 展开更多
关键词 VPO催化剂 正丁烷 选择氧化 顺酐 氧物种 吸附氧 晶格氧
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再氧化温度及氧物种对正丁烷选择氧化的影响 被引量:3
10
作者 梁日忠 李成岳 +1 位作者 李英霞 陈标华 《四川大学学报(工程科学版)》 EI CAS CSCD 2002年第5期28-31,共4页
在固定床微型反应器中 ,利用在线质谱动态响应技术 ,考察了VPO催化剂再氧化温度和不同氧物种对正丁烷选择氧化制顺酐 (MA)的影响。结果表明 ,VPO催化剂再氧化温度对非定态晶格氧选择氧化性能影响明显 ,其晶格氧是选择氧化的氧源 ,吸附... 在固定床微型反应器中 ,利用在线质谱动态响应技术 ,考察了VPO催化剂再氧化温度和不同氧物种对正丁烷选择氧化制顺酐 (MA)的影响。结果表明 ,VPO催化剂再氧化温度对非定态晶格氧选择氧化性能影响明显 ,其晶格氧是选择氧化的氧源 ,吸附氧是深度氧化的氧源 ,吸附氧与晶格氧可以相互转化。当正丁烷选择氧化和VPO催化剂再氧化在反应器内序贯、交替进行时 ,不仅可以通过改善催化剂再氧化条件使再氧化与正丁烷选择氧化条件恰当的匹配来改善时均反应性能 ,而且可通过提高VPO催化剂内可用晶格氧量和晶格氧的扩散速率来改善MA的选择性。 展开更多
关键词 温度 正丁烷 选择氧化 VPO催化剂 再氧化 氧物种 顺酐
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钒磷复合氧化物催化剂再氧化的在线动态质谱研究
11
作者 梁日忠 李英霞 +2 位作者 李成岳 陈标华 胡山鹰 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第11期881-884,共4页
采用在线质谱动态响应技术 ,研究了钒磷复合氧化物 (VPO)催化剂再氧化条件 (氧浓度、温度和时间 )对正丁烷选择氧化制顺酐反应的影响 .结果表明 ,催化剂再氧化条件对正丁烷选择氧化反应性能有明显的影响 ,其中再氧化温度是主要影响因素 ... 采用在线质谱动态响应技术 ,研究了钒磷复合氧化物 (VPO)催化剂再氧化条件 (氧浓度、温度和时间 )对正丁烷选择氧化制顺酐反应的影响 .结果表明 ,催化剂再氧化条件对正丁烷选择氧化反应性能有明显的影响 ,其中再氧化温度是主要影响因素 .当正丁烷选择氧化和VPO催化剂再氧化在反应器 (循环流化床和固定床 )内序贯、交替进行时 。 展开更多
关键词 复合氧化物 再氧化 质谱 动态响应 丁烷 选择氧化
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丁烷氧化制顺酐气相组分的色谱分析方法 被引量:2
12
作者 潘向东 梁日忠 +2 位作者 李英霞 陈标华 李成岳 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期99-100,103,共3页
采用改进的气相色谱法分析检测丁烷氧化制顺酐过程相关的气相组分。此方法只使用一台色谱仪、一个TCD检测器、两根色谱柱 ,两次进样。所需设备少 ,方法快速、准确。
关键词 丁烷 氧化 顺酐 气相组分 色谱分析方法 色谱仪 TCD检测器 色谱法 两次进样 制备
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C302铜基催化剂上甲醇合成的动力学研究 Ⅱ.动力学模型的工业检验 被引量:4
13
作者 蒋小川 李建伟 李成岳 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第6期556-560,共5页
以Lurgi型甲醇合成反应器一维非均相数学模型和单颗粒催化剂反应 扩散模型为基础 ,通过模拟分析及与工业生产数据相对照的方式 ,对六种具有不同结构的C30 2催化剂动力学模型进行了工业应用检验 .将六种模型用于非等温工业反应器性能分... 以Lurgi型甲醇合成反应器一维非均相数学模型和单颗粒催化剂反应 扩散模型为基础 ,通过模拟分析及与工业生产数据相对照的方式 ,对六种具有不同结构的C30 2催化剂动力学模型进行了工业应用检验 .将六种模型用于非等温工业反应器性能分析时 ,有的模型模拟结果偏离实际情况较远 ,表明动力学模型结构对反应器模拟结果有较大的影响 ,有必要对用等温动力学实验数据和传统方法确立的动力学模型从工业应用角度做进一步检验 .基于这一观点 ,最终确定了三种比较适宜于工业应用的C30 展开更多
关键词 铜基催化剂 甲醇 合成 动力学模型 固定床反应器
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铁基无硫无铬型CO高温变换催化剂制备条件研究 被引量:4
14
作者 李伟 牟占军 +1 位作者 李建伟 陈标华 《工业催化》 CAS 2004年第9期18-21,共4页
以铁和硝酸为主要原料制得铁基无硫无铬型CO高变催化剂,采用X射线粉末衍射(XRD)和BET比表面积测试对催化剂进行了表征。从助剂和工艺水平两个方面选取了比较有代表性的因素进行正交实验,通过极差和方差分析找出各个因素对催化剂活性影... 以铁和硝酸为主要原料制得铁基无硫无铬型CO高变催化剂,采用X射线粉末衍射(XRD)和BET比表面积测试对催化剂进行了表征。从助剂和工艺水平两个方面选取了比较有代表性的因素进行正交实验,通过极差和方差分析找出各个因素对催化剂活性影响的程度,从而得到较优的催化剂制备条件:铁液质量浓度235g·L-1,氨水中w(NH3)为8%,热煮时间1h,w(CoO)为6%。 展开更多
关键词 无硫无铬型 铁基CO高变催化剂 制备条件
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VPO催化剂再生动力学特性研究
15
作者 潘向东 梁日忠 +2 位作者 李英霞 陈标华 李成岳 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2002年第3期17-19,23,共4页
利用热分析技术研究了流动气氛下VPO催化剂再氧化的反应行为及非等温反应动力学,采用几种不同的方法处理实验数据均得到较一致的结果,据此推断VPO催化剂最可几的氧化再生机理符合相边界控制的收缩核模型,得到了动力学方程为dα/dt=Aexp... 利用热分析技术研究了流动气氛下VPO催化剂再氧化的反应行为及非等温反应动力学,采用几种不同的方法处理实验数据均得到较一致的结果,据此推断VPO催化剂最可几的氧化再生机理符合相边界控制的收缩核模型,得到了动力学方程为dα/dt=Aexp(-E/RT)×3(1-α)2/3,活化能E-238.57kJ/mol,指前因子A=7.74×1013s-1。 展开更多
关键词 VPO催化剂 再氧化 动力学 热分析
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