超高分子量PE凝胶膜的超拉伸性与旁式构象关系研究

通过ＩＲ方法，观测并讨论了在不同条件下制备的超高分子量ＰＥ（ＷＨＭＰＥ）凝胶膜中旁式（Ｇ构象）构象与超拉伸性的关系，提出了Ｇ构象浓度及分布对ＵＨＭＰＥ凝胶膜超拉伸性影响的新概念，同时也讨论了它与链缠结之间的联系，发现：反映Ｇ构象的相对浓度的比值σ＝Ｉ１３０３Ｉ１３５２随制膜浓度的增大而增加，在临界浓度Ｃ０（０．４～０．５ｇ＠１００ｍｌ）附近所形成的膜，具有超高拉伸性（λ＝２００），其Ｇ构象的变化与Ｍａｔｓｕｏ由比浓粘度提出的缠结链改变相对应；热处理温度比热处理时间对σ值的影响更显著，在一定温度下约４分钟后σ值基本不变；在σ值最低的温度范围拉伸，凝胶膜具有良好的超高拉伸性．

高分子材料极限断裂强度和破坏性能的研究(Ⅰ)等速拉伸下聚合物网极限断裂强度的动力学理论

本文提出了一种等速拉伸下聚合物网极限断裂强度的动力学理论.从化学活化反应速度理论和橡皮大形变弹性分子理论出发,建立了以链的应力集中系数为变量的断链动力学方程.得到了等速拉伸下聚合物网的极限断裂状态方程,成功地把极限断裂性能同聚合物网的结构和测试条件联系起来.并用4种聚合物网的极限断裂性能数据验证了该理论,得到了理论同实验很好地符合,亦为建立聚合物的破裂包络线提供了理论基础.

自增强高性能聚合物的成型工艺同力学性能间相关性研究——1.超高分子量聚乙烯的应力诱导结晶理论和其自增强作用

本文发展了一种高分子量聚合物熔融体的应力诱导结晶结构形态模型,它是由微晶聚集体(以下简称微区)-高分子链组网和缠结网的网络结构组成。基于上述模型,把二种网中的单个链组作为独立的统计单元和形变单元,计算了二种网中单个链组的末端距分布函数,进一步计算了二种网和总网的形变自由能。在此基础上,讨论了诱导结晶结晶机理和自增强聚合物网络自由能的依赖性,并着重地研究了超拉伸高聚物的起始熔点拉伸比间的关系。用超高分子量聚乙烯膜和超取向高密度聚乙烯纤维的起始熔点和拉伸比的实验数据进行处理,得到理论予期的近似直线关系,初步验证了聚合物网应力诱导结晶理论。

取向高聚物的抗张强度对其形态结构和起始分子量分布依赖性的研究——一种从实验上来测定理论强度的新方法

采用以自增强高聚物(超高分子量聚乙烯和液晶)的非晶区中伸直应力集中链系数作为自变量,建立了等速形变下微区伸直应力集中链(Taut Tie Molecule和/或Trapped Entarglement Chain)的断链动力学方程,经积分和化简后,得到了自增强高聚物的抗张强度同其形态结构、起始分子量和其分布、成型工艺和断裂时间等最一般化定量关系式。当引入起始分子量和成型过程中牵伸化趋近于很大后,再同光子强度理论结果相结合,最后得到超高取向高聚物的抗张强度同理论强度、微区中伸直应力集中链(TTM和/或TEC)的重量分数和热涨落等间的定量关系式。基于该式建议一种从等形变实验来测定取向高聚物理论强度新方法,用该法测定了聚乙烯和尼龙6的理论强度,并讨论了液晶的抗张强度同起始分子量分布的依赖性。

PPTA/尼龙1010分子复合材料流变行为的研究

本文介绍用共沉淀法制得PPTA/尼龙1010分子复合材料,讨论了不同组成的分子复合材料的流变行为,发现PPTA/尼龙1010分子复合材料的表观熔体粘度比纯尼龙1010的大,且熔体粘度对温度变化的敏感性不象尼龙1010那样突出。

聚氨酯弹性体相分离程度的研究

热塑型聚氨酯弹性体(TPUE)的动态力学性能和热性能研究已有许多报导,但多集中于弹性体的链结构及其组成等方面,本文则侧重于研究聚醚氨酯(ET)和聚酯氨酯的相分离过程及其程度,考察硬段含量(W_h)和软段分子量(M_(n·3)等因素对微相结构的影响。

Cl_2/TiCl_4体系引发IBVE活性阳离子聚合的研究(Ⅰ)——引发活性中心及其络合竞争

采用UV光谱法证明了IBVE/Cl_2/TiCl_1/甲苯聚合体系中同时存在着两种引发活性中心及络合竞争,研究了Cl_2/TiCl_1和H_2O/TiCl_1络合平衡,求出了20℃时2TiCl_1←Cl_2和TiCl_1←H_2O络合平衡不稳定常数.

异丁烯阳离子聚合引发体系CH_3COO-t-Bu/BCl_3/CH_2Cl_2的研究

采用傅立叶红外光谱和紫外光谱的技术,研究了在极性溶剂CH_2Cl_2中异丁烯阳离子聚合的引发体系乙酸叔丁酯/三氧化硼/二氧甲烷中,各组分间的作用及组分配比对活性中心结构的影响,发现Lewis酸与酯的比值不同,体系中存在络合竞争,以至存在一种或两种(或以上)活性中心;当Lewis酸与酯之比很小时,活性中心失活,并由此探讨其聚合机理。

ClⅡR/PS接枝共聚物研究——Ⅳ.形态及相容性

本文应用广角X衍射,动态粘弹仪,透射电镜等测试方法研究了ClIIR-g-PS共聚物的形态和相容性。结果表明,ClIIR-g-PS共聚物在PS含量较低及拉伸条件下,可生成微晶,共聚物的两相相逆转变点在PS含量为33％—36％,共聚物的两相区随PS组分增加而减小;在一定组成范围内,共聚物只有一个玻璃化转变,成为两相相容体系。对共聚物及共混物体素研究证明,共聚物具有较好的两相相容性,共聚物对共混体系有较强的增容作用。

用DSC谱研究TPE的微相分离结构

本文以DSC谱研究了聚氨酯弹性体的相分离过程和其分离程度,考察了Wh。Mn·s和热历史的影响,并以试样和纯软段在Tg·s转交区的热容比△Cp2/△Cp1,对FS系列聚酯氨酯的相分离程度进行了定量表征。

用相转换法制备非对称膜的凝胶动力学研究

本文采用了一套先进的实验装置来测定用相转换法制备非对称膜的凝胶速度,得到了和Strathmann等人不同的结果。实验结果及理论分析表明,凝胶动力学过程不能简单地用一个Fick扩散定律来描述。本文提出可以用凝胶速度常数K来表征凝胶速度和生成的膜结构。

低密度聚乙烯结晶与熔化行为研究

作者用DSC法研究了LDPE的等温和非等温结晶动力学和熔化行为。LDPE的平衡熔点和晶片折迭表面自由能分别为111.7℃和1.33×10^(-11)J/m^2,有8％的长支链参与主链结晶。

高分子材料的极限断裂强度和破坏性能的研究——Ⅱ.蠕变持久强度的动力学模型理论

本文对当前蠕变持久强度的表征进行了系统总结,指出了它是高分子材料的可形变性、分子链应力集中情况和应力集中链断链滑移动力学三者统一的体现。基于这种破坏概念,推导出一种能表征半晶态、玻璃态和弹性体等聚合物的蠕变持久强度动力学模型理论和一般化断裂状态方程。当该方程引入一、二级近似条件后,该式就分别还原为准脆性状态下粘弹性蠕变断裂方程,受迫高弹性状态下蠕变断裂方程和高弹性状态下蠕变断裂方程。

PEO/PVC,PEO/PS共混的研究

根据相容PEO/PVC,不相容PEO/PS共混体系的实验结果,提出分子界面模型,阐述了结晶/非晶高聚物共混体系相容性、分子间相互作用、结晶组分结晶性之间的关系。

PPTA/尼龙1010分子复合材料的结晶与熔化行为

研究了PPTA/尼龙1010分子复合材料的等温结晶与熔化行为,发现PPTA对尼龙1010有强的成核作用,使尼龙1010的T_c,k值,T_m提高,n值减小,这是由于PPTA作为晶核其表面与尼龙1010分子链的相互作用所致。PPTA还可减弱尼龙1010自身形成氢健的温度依赖性而有利于改善尼龙1010在等温结晶时的晶格畸变。

热氧化处理聚苯硫醚结构的FTIR研究

本文对淬火、退火和热氧化处理PPS的红外光谱及其与结构的关系进行了研究。发现了表征熔体和固相热氧化处理PPS的特征谱带。实验结果表明,PPS在熔体热氧化处理中发生热氧化交联反应,具有网络结构;在固相热氧化处理中结晶度增大,具有线型结构。

聚酰胺酰亚胺的合成及改性环氧树脂体系研究(Ⅱ)TDE-85/DDS和TDE-85/PAI/DDS体系固化行为及其动力学

采用DSC,TBA.FTIR等手段,研究了TDE-85/DDS(4,5-环氧环己烷1,2-二甲酸二缩水甘油酯/二氨基二苯基砜)和TDE-85/PAI/DDS体系的固化行为及其动力学。发现在TDE—85/DDS体系的固化反应行为与TDE—85/m-PDA体系有很大差别,前者由于固化反应起始温度大于107℃,使TDE-85中所含的两种不同结构的环氧基——脂环族环氧基和缩水甘油酯环氧基均能同DDS发生固化反应,它们参加固化反应的起始温度没有明显的差别,固化过程是按一次完成,当TDE—85/DDS体系中加入PAI后,固化反应的活化能稍有提高,放热量有所下降,但对固化过程的规律无明显影响,根据TBA和DSC研究得出的有关数据,确立了该体系的固化制度,并用Arrhenius方程求得TDE-85/DDS体系在凝胶点前的表观活化能为43.9kJ/mol。

聚酰胺酰亚胺的合成及改性环氧树脂体系研究——(Ⅰ)聚酰胺酰亚胺的合成及其表征

采用偏苯三酸酐酰氧(TMAc)和二氨基二苯醚(DDE)或二氨基二苯砜(DDS)合成不同分子量及不同分子结构的聚酰胺酸(PAA),再用化学酰亚胺化方法进行酰亚胺化制备线形可溶可熔的聚酰胺酰亚胺(PAI),详细研究了合成条件对产物性能的影响,并用FTIR、元素分析、热分析等方法对TMAc、PAA及PAI进行了分析表征,证明只要反应条件控制恰当,可以制得所需的PAI。

CIIR与α-甲基苯乙烯接枝共聚的研究——Ⅱ.影响因素及增容性的探讨

本工作就共聚条件的影响进行了研究,並探讨了接枝共聚物作为PSt和橡胶共混时的增容剂的可能性。结果表明,接枝率、接枝共聚物的分子量及其Pα-MeSt含量均随聚合温度的降低而增加;增加单体α-MeSt用量,转化率和接枝率均降低;在CH_2Cl_2/n-C_6H_(14)混合溶剂中,当两溶剂的体积比为30/70时,转化率,接枝共聚物分子量及其Pα-MeSt含量均出现最大值。用相差显微镜观察PSt/CIIR共混物的相态,发现当接枝共聚物/(PSt/CIIR)等于50/50(质量比)时,可使CIIR与PSt完全相容。

CIIR与α-甲基苯乙烯接枝共聚的研究——Ⅰ.共聚物的合成与表征

本工作采用引发-转移(inifer)技术对氯化丁基橡胶(CIIR)与a-甲基苯乙烯(a-MeSt)进行接枝共聚。在该反应中CIIR既是大分子引发剂又是接枝物主链,而AlEt_2Cl则是共引发剂,两者组成了inifer体系。采用IR、GPC、~1H-NMR法对产物进行了表征,证明接枝共聚物为CIIR-g-Pa-Mest 结构。