三明治型金属卟啉、酞菁配合物分子材料

本文论述了３０年代以来三明治型（二层和三层）金属（稀土金属（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ）、锕系金属（Ｔｈ，Ｐａ，Ｕ，Ｎｐ，Ａｍ）、早期过渡金属（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、主族金属（Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ））的卟啉、酞菁配合物化学的研究情况，并根据其三维共轭电子结构性质揭示了其作为新型电、磁和光学分子材料的巨大的潜在应用价值和近年来作为分子导体、分子磁体、分子元器件研究方面取得的巨大进展。

均苯三甲酸铕掺杂配合物的合成及其荧光性能

合成了两个系列的均苯三甲酸铕配合物。其一是以均苯三甲酸(H3btc)为配体,Eu3+及掺杂过渡金属Zn2+、Cd2+、Mn2+、N i2+为中心离子的配合物;其二是以均苯三甲酸、邻菲啰啉(Phen)为配体,Eu3+及掺杂Y3+、La3+、Gd3+为中心离子的异核稀土配合物。对配合物进行了元素分析、差热-热重、红外光谱、紫外光谱、荧光寿命及荧光性能等方面的测试分析。配合物的组成分别为:EuL.6H2O(1)、EuLL1.′5.2H2O(2)、Eu0.5Y0.5LL1.′5.3H2O(3)、Eu0.5La0.5LL1.′5.3H2O(4)、Eu0.5Gd0.5LL1.′5.3H2O(5)、EuZnLC l2(C2H5OH)2.2H2O(6)、EuCdLC l2-(C2H5OH)2.5.2H2O(7)、EuMnLC l2(C2H5OH)2.2H2O(8)、EuN iLC l2(C2H5OH)2.2H2O(9)(其中L=btc,L′=Phen)。均苯三甲酸的羧酸氧原子和邻菲啰啉的氮原子与稀土离子配位。差热-热重的测试结果表明,均苯三甲酸-邻菲啰啉异核稀土配合物的分解温度为490℃,铕掺杂过渡金属配合物分解温度为450℃,两类配合物的最终分解产物均为氧化物。荧光光谱的测试结果表明,三元配合物EuLL1.′5.2H2O(2)的荧光强度明显高于二元配合物EuL.2H2O(1);配合物(3)、(4)、(6)、(7)中,Y3+、La3+、Zn2+、Cd2+无未充满的d层或f层电子,对Eu3+的荧光有增强作用;配合物(5)中的Gd3+有4 f7半充满稳定电子层结构,对Eu3+的荧光也有增强作用。在配合物(8)和(9)中,Mn2+和N i2+的未充满d层电子消耗配体吸收的能量,对Eu3+的荧光有猝灭作用。

Co^(2+)OH_2/Co^(3+)OH_2电子转移反应性的理论研究

提出了研究Ｃｏ２＋ＯＨ２／Ｃｏ３＋ＯＨ２反应体系电子转移反应性的接触距离依赖关系的分析方案和ａｂ ｉｎｉｔｉｏ计算的应用方法，并讨论验证了此方案及其相应模型的可行性，分析了有关动力学量的接触距离依赖关系．详细的结果表明，用精确ＰＥＳ法得出的活化能与用非谐振子势得出的活化能吻合较好，它们明显优于谐势模型．对分布函数随接触距离从１．２０～０．３５ｎｍ改变而从１０－２变到１０－５．偶合矩阵元随接触距离的增加呈指数性降低．有效电子偶合要求接触距离＜０．７５ ｎｍ．在０．５０～０．７５ｎｍ范围内，相应的电子发射系数值在１．０～１０－６之间．电子因子使得定域ＥＴ速率也指数性的随接触距离的增加而降低，而对分布函数对总电子转移速率的贡献与电子因子的贡献则相反．球平均ＥＴ速率随接触距离的变化呈抛物线变化，并在接触距离为０．５ ｎｍ时有最大值．此最大值与总观测ＥＴ速率非常接近．对于此偶合体系，气态时ＥＴ速率是１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｓ－１．进一步来说，实验上难于确定此类水合体系尤其是未饱和中间组分的电子结构和ＰＥＳ，ａｂｉｎｉｔｉｏ算法在讨论其ＥＴ反应性方面能起到一个有效的辅助作用．

不同类型视网膜脱离患者视网膜下积液蛋白质结构分析

为比较不同类型视网膜脱离 (RD)患者视网膜下积液 (SRF)蛋白质结构的异同 ,我们用傅里叶拉曼 (FTRaman)和傅里叶红外 (FTIR)光谱测定不同类型RD患者血清及SRF蛋白质结构。结果发现不同类型RD患者血清的两种光谱很相似 ,但他们的SRF的两种光谱因类型和病程而异。不同类型RD患者SRF不仅有芳香族结构明显改变 。