三配位Au(I)配合物热激活延迟荧光机理的量子力学/分子力学研究:晶体环境的关键作用

近年来,三配位Au(I)配合物的热激活延迟荧光现象引起了人们的关注.然而,其发光机理尚不清楚.本文采用密度泛函理论、含时密度泛函理论以及量子力学/分子力学方法研究了Au(I)配合物在气相和晶体中的激发态性质.在这两种环境下,S_(1)和T_(1)激发态主要涉及HOMO和LUMO,表现出明显的金属-配体电荷转移和配体内电荷转移特征.HOMO和LUMO的空间分离有助于缩小S_(1)和T_(1)之间的能隙,加速T_(1)到S_(1)的反向系间窜跃.在300K时,反向系间窜跃速率比磷光发射速率快,实现了热激活延迟荧光.但在77 K时,反向系间窜跃通道阻塞,热激活延迟荧光消失,因此低温时实验上只观测到磷光现象.这项工作有助于进一步了解有机金属配合物的热激活延迟荧光发光机理.