CIPS，CISP的结构、能量及单分子光重排反应的量子化学研究

本文使用基于ａｂｉｎｉｔｏＲＨＦ，ＵＨＦ／ＳＴＯ－３Ｇ法辅以能量梯度方法优化了ＣＩＰＳ．ＣＩＳＰ的基态（Ｓ０）和第一激发参态（Ｔ１）第一激发单态（Ｓ１）的平衡几何构型，及ＣＩＰＳ→ＣＩＳＰ在异构化过程中各势能剖面的过渡态的几何构型．并用ＭＰ４／６－３１Ｇ进行了相关能校正．所得ＣＩＰＳ分子基态（１Ａ）的几何构型计算结果与ＩＲ及Ｒａｍａｎ实验数据吻合．并解释了至今尚未发现ＣＩＰＳ分子的实验事实．预计了ＣＩＳＰ分子在光化反应中有可能被检测到．

烯酮或乙烯与甲醛环加成协同反应机理的对比研究

本文研究了稀酮与甲醛,乙烯与甲醛两个环加成反应的协同过程的过渡(TS),用能量分解方法对两个过渡态中反应物间的相互作用能的本质做了剖析.通过对比,发现在乙烯与甲醛的过渡态中反应物的占有轨道间电子的交换排斥作用能比较大,从而可以说明此反应化乙烯与烯酮间的协同过程难于进行.

有机分子的空间拥挤构象稳定性的PCILO方法研究

许多空间拥挤构象的有机分子具有一定稳定性的事实,愈来愈引起理论化学家的关注.近年来,有人利用从头算方法(ab initio)和微扰分子轨道法(PMO),对它进行了理论研究.Wangbo 等人还在这些工作的基础上,应用基团轨道相互作用模型。

一种研究分子间相互作用的新方法及应用——基于自洽场从头计算法的能量分解方案

分子科学发展的过程约可分为三步:即对原子的研究、对分子的研究及对原子或分子形成的凝聚态物质的研究。为了理解和凝聚态有关的现象,人们就必需学习分子间相互作用的语言。研究分子间相互作用是了解液体和固体的结构及性质的关键;另外,对分子间相互作用的了解还可提供关于化学催化反应和生物化学催化过程机理以及关于化学反应途径的信息。在确定生物体系(例如酶)的结构和性质、能量转移、相变过程时。

光加成生成亚硝基甲醇机理的ab initio、CI和IRC研究(英文)

HNO和CH_2O可在λ_(EXC)≥645nm和λ_(EXC)=345 nm的光照射下,生成顺式和反式亚硝基甲醇。对于这个光反应,实验工作者提出了两种机理。本文用ab initio方法(STO-3G基组),通过求得反应的S_0、S_1和T_1态的过渡态及反应途径(IRC),并用GUGA CI方法(基于图形酉群理论的CI方法)计算能量,支持了实验提出的两种机理之一,即在两种入射光照射下,第一步都生成反式亚硝基甲醇,在λ_(EXC)≥645nm的入射光继续照射下,第一步生成的反应产物光异构化为顺式的机理。

亚硝酸甲酯的振动频率、力场和正则振动分析的ab initio SCF研究

本文用SCF MO ab initio,基于劈裂价壳层的3-21G基组,用能量梯度法优化了顺式和反式亚硝酸甲酯的平衡几何构型,并用解析法求得了这个顺式和反式异构体的位能的二阶导数(力常数矩阵),得到了这个分子的完整的力场,进而求得了该体系的理论的振动频率和相应的正则振动模式,与实验测得值进行了比较,由此讨论了该分子的性质。