阻燃剂十溴二苯乙烷的合成与应用

讨论了利用二苯乙烷直接溴代合成阻燃剂十溴二苯乙烷的方法。经过大量对比实验,筛选出了最佳反应条件:在选用催化剂H 1的条件下,n(C14H14)∶n(Br2)=1∶25,m(H 1)∶m(C14H14)=1∶20,二苯乙烷的滴加温度为10℃,反应时间为8h,在此条件下十溴二苯乙烷收率达97 1%,并利用IR、元素分析和TGA鉴定,确认了产品结构和性质,并研究了其在ABS中的阻燃和力学性能。

ABS的无卤含磷阻燃复配体系研究

无卤阻燃已成为世界各国阻燃领域研究的前沿,就ABS的无卤磷系复配阻燃体系展开了研究。对聚磷酸蜜胺盐进行了包覆改性,用扫描电镜和热失重等方法分析了包覆前后的效果,将包覆聚磷酸蜜胺盐应用于磷系复配阻燃体系和膨胀阻燃体系,在ABS中添加25%可获得较好的阻燃效果,极限氧指数可达26 1,力学性能和物理机械性能下降约37%。当添加量增加为35%,氧指数可达到27 0,具有较好的市场应用前景。

无卤阻燃技术在尼龙6中的应用

介绍了近年来国内外阻燃尼龙6(PA6)的发展状况和最新研究进展,指出无卤和绿色环保型阻燃剂是未来发展的主流。本文介绍了含磷、含氮、含硫、含硅阻燃剂的PA6的研究,包括阻燃效果和作用机理,也讨论了一些无机添加阻燃剂,可以认为尚未有理想的方法对尼龙阻燃而又不损失其物理性能。文中提出了今后科研工作的方向和目标。

磷酸酯类阻燃剂DOPO合成工艺的改进

为解决因采用高温反应所引起的9,10-二氢-9-氧杂-10磷杂菲-10氧化物(DOPO),产品质量问题,首先采用在170～180℃下、8h反应的一步法合成中间产物6-氯-6氢-二苯并[c,e][1,2]-氧杂膦(CDOP),以简化反应过程,并减少副反应的发生,然后在过量水存在的条件下充分进行水解反应,并采用有机溶剂对水解产物进行提纯,以避免使用高真空;最后在116～125℃的低温进行的脱水反应,以防止产物发生分解,从而得到高纯度、高收率的产品DOPO。

三(2,2-二溴甲基-3-溴丙基)磷酸酯对聚丙烯阻燃及流变性的影响

以自行合成的三（２，２－二溴甲基－３－溴丙基）磷酸酯（ＴＤＢＰ）为阻燃剂，研究了ＴＤＢＰ阻燃聚丙烯的阻燃和力学性能。采用Ｉｎｓｔｒｏｎ３２１１流变仪测定和分析了ＴＤＢＰ和ＴＤＢＰ／Ｓｂ２Ｏ３阻燃聚丙烯在不同阻燃剂用量及温度下的流变行为。结果表明，ＴＤＢＰ与Ｓｂ２Ｏ３对聚丙烯的阻燃具有明显的协同阻燃效应。ＴＤＢＰ和ＴＤＢＰ／Ｓｂ２Ｏ３阻燃聚丙烯的流变行为均表现出剪切变稀的非牛顿流体特性，其流变行为受温度、剪切速率和阻燃剂用量的影响较大。

三(2,2-二溴甲基-3-溴丙基)磷酸酯的热性能及其阻燃聚丙烯的研究

对三（２，２－二溴甲基－３－溴丙基）磷酸酯（ＴＰＢ－３０７０）的热性能及其阻燃聚丙烯进行了研究。热性能研究结果表明，ＴＰＢ－３０７０的热稳定性能优于传统的ＨＢＣＤ和ＴＢＣ，起始分解温度分别高６０℃和８０℃。对其用于聚丙烯的阻燃研究中发现，在用量较低的情形下ＴＰＢ－３０７０与Ｓｂ２Ｏ３有良好的协同效应，随着用量的增加这种协同效应逐渐减弱。研究结果表明ＴＰＢ－３０７０具有优异的热稳定性和对聚丙烯优良的阻燃和加工性能。

纳米LDH对环氧树脂燃烧的抑烟作用

将纳米尺寸水滑石加入到环氧树脂中制备成复合材料 ,测试了复合材料的氧指数及无焰燃烧条件下的烟密度 ,考察了纳米 LDH对环氧树脂的阻燃及抑烟效果 ,并探讨了 LDH的阻燃及抑烟机理。结果表明 ,在每克树脂中纳米 LDH的添加量在 0 .2 0～ 0 .60 g范围内 ,就可显示出显著的抑烟效果 ,并可使环氧树脂的氧指数略有提高 ;多孔性、大比表面的 LDH分解产物 ,吸附了燃烧过程产生的碳烟 ,从而起到了抑烟作用。

含磷环氧树脂的合成及改性研究

9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）与环氧树脂E-1l进行加成反应，生成含磷量1％、2％、3％的阻燃环氧树脂，其氧指数超过29，当磷含量超过2％时，其阻燃效果达到UL-94 V-0级，但随着DOPO含量的增加，环氧树脂固化物的拉伸强度从30MPa下降到26MPa，弯曲强度从98MPa下降到43MPa。通过对DOPO含磷环氧树脂添加三环氧丙基缩水甘油醚（TGIC）2．5％～10％后，其固化产物的氧指数略有下降，但初始分解温度（1％分解）均维持在300℃以上，以UL-94标准测定阻燃效果没有变化，但拉伸强度（10％TGIC添加量）分别提高36％、45％、67％。

1,4-二(5,5-二甲基-1,3-二氧杂己内磷酰亚胺基)苯的合成

对以新戊二醇、三氯氧磷和对苯二胺为原料，在三乙胺和４Ｎ，Ｎ二甲胺基吡啶（ＤＭＡＰ）催化作用下合成１，４二（５，５二甲基１，３二氧杂己内磷酰亚胺基）苯（ＮＢＰＡＮ）的反应进行了研究。讨论了ＤＭＡＰ对该反应的作用机制，合成收率达８２．７％。并用元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征了产物的结构。热重分析表明ＮＢＰＡＮ的起始分解温度为２８０℃，并在２８０～３１０℃迅速炭化，成炭率达３５．５８％。

一种笼状磷酸酯三聚氰胺盐的合成新工艺

研究了双（１－氧代－４－亚甲基－１－磷杂－２，６，７－三氧杂双环［２，２，２］辛烷）磷酸酯三聚氰胺盐（简称Ｍｅｌａｂｉｓ）的合成新方法，通过改变原料加入方式和产品结晶方式，使产品收率提高到８１．５％（文献报道最高收率为７０％）。同时采用元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ等分析方法证实了产品的结构。

我国阻燃剂行业状况

介绍了我国阻燃剂的生产现状、开发前景及相关法律保障。涉及的阻燃剂有十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、溴化环氧树脂、四溴双酚A、六溴环十二烷、硅系阻燃剂、磷系阻燃剂、三嗪系阻燃剂和无机阻燃剂等。

DOPO型无卤阻燃环氧树脂概述

DOPO是上世纪九十年代中期开发的反应型磷系阻燃剂，通过将其键结在环氧树脂中，合成DOPO型无卤阻燃环氧树脂，具有环境友好、阻燃效率高、玻璃化转变温度高等优点，有望替代溴化环氧树脂及其作为灌封材料的应用。

新型膨胀型阻燃剂的合成及其在聚烯烃中的应用

本文介绍了两种新型膨胀型阻燃剂，通过化学反应置换亲水基团改善吸潮性，经过优化复配，得到了阻燃效果好、低烟、低毒、不吸潮、机械性能优良的膨胀型阻燃聚丙烯。第一次较系统地研究了膨胀型阻燃复合体的吸潮率随时间及相对温度变化的规律。初步探讨了硅树脂对膨胀型阻燃体系的影响。利用热分析、扫描电镜、锥形量仪等手段，对膨胀阻燃剂的作用机理进行了研究。

含磷环氧树脂的合成及改性研究

9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）与环氧树脂E-51进行加成反应，生成合磷量1％、2％、3％的阻燃环氧树脂，其氧指数超过29，当磷含量超过2％时。其阻燃效果达到UL94 V-0级，但随着DOPO含量的增加，环氧树脂固化物的拉伸强度从30MPa下降到26MPa，弯曲强度从98MPa下降到43MPa。通过对DOPO合磷环氧树脂添加三环氧丙基缩水甘油醚（TGIC）2.5％-10％后，其固化产物的氧指数略有下降，但初始分解温度（1％分解）均维持在300℃以上，以UL94标准测定阻燃效果没有变化，但拉伸强度（10％TGIC添加量）分别提高36％、45％、67％。

DOPO及其衍生物的应用综述

-、前言 DOPO是化合物9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的英文名称缩写（9，10-dihydID-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide），其在CA命名体系中的名称为6-OXO-（6h）-dibenz-（c，e）（1，2）-oxaphosphorines简称ODOPs，或6H—dibenz-[c，e][1，2]-oxa—phosphorin-6-one。该种物质的合成最早见于1972的德国的专利2034887（日本人申请），该专利介绍了这种物质及其衍生物和相近物质的合成方法。此后，这种物质陆续由许多国家的化学工作者对其合成方法不断加以改进和创新，从1972年至今不断有新的合成专利和研究文章出现。

9、10-二氢-9-氧杂-10磷杂菲-10氧化物的合成工艺及工业化研究

通过国内外对化合物9，10-二氢-9-氧杂-10磷杂菲-10氧化物的合成方法进行研究对比．提出了采用9小时180℃反应一步法合成6-氯-6氢-二苯并[c，e][1，2]-氧杂膦（CDOP）；在过量水存在的条件下。在1小时内将CDOP水解成为DOPO和HPPA（2-羟基联苯基-2-次磷酸1的混合物：通过有机溶剂提纯的方法对产物进行提纯，避免使用高真空；在125℃下进行脱水反应．使产物在脱水过程中不致分解。以上述工艺条件为基础，进行了工业化研究，着重解决了工业化过程中，存在的副产品多，纯度低等问题。