电感耦合等离子体原子发射光谱分析中光谱干扰校正卡尔曼滤波法研究

本文利用电感耦合等离子体原子发射光谱多色仪的扫描功能，用卡尔曼滤波法对各种光谱干扰进行校正。结果表明，该法能处理各种类型光谱干扰，不需要样品基体匹配，其测定回收率明显优于在峰法和离峰法，具有简便、准确等优点。

石油减压二线馏分及其加氢产物中饱和烃和轻芳烃的色谱-质谱分析

胜利减二线馏分油及其加氢反应产物,经SiO_2/Al_2O_3双吸附剂柱色谱预分离为四个馏分:饱和烃、轻芳烃、中芳烃、重芳烃及胶质。采用色谱-质谱联用法分析其中饱和烃和轻芳烃的组成。借助于计算机谱库检索及质量色谱法,复杂化合物迅速得到鉴定:饱和烃由C_(15)～C_(33)的烷烃组成,加氢反应后烷烃分布中最高峰向低碳数转移三个碳;轻芳烃馏分由C_1～C_(27)的烷基苯、烷基萘、烷基联苯、烷基茚、烷基芴等系列化合物组成,加氢反应后芳烃大多变为饱和,同时侧链烷基缩短为C_1～C_8;部分稠环芳烃加氢后进入轻芳烃馏分。

空气-氩气冷却ICP:有机溶液分析的工作条件及检出限研究

研究了冷却气含50%空气的ICP中,MIBK溶液里金属元素不同性质谱线的信背比与入射功率、观察高度、冷却气流量及冷却气中空气含量等工作条件的关系。测定了8种元素12条谱线的检出限并与氩有机ICP中相同谱线的检出限进行比较。另外还测定了在引入MIBK溶液的情况下,空气-氩气ICP中心通道的激发温度。结果表明,具有中等激发能的谱线在含50%空气的空气-氩气有机ICP中的检出限优于氩气有机ICP中的检出限。

空气-氩气冷却ICP-AES法测定渣油中金属元素

渣油是石油蒸馏的塔底油,颜色深,粘度大,成分复杂。通常需灰化后制成无机水溶液再进行分析,前处理过程较繁琐。我们采用空气-氩气冷却,以二甲苯为溶剂用ICP-AES法直接测定了渣油中部分金属含量。一、仪器设备及工作条件PS/6（n+1）型等离子体光谱仪（美国BAIRD公司）,频率40.68MHz,Fassel型炬管,Meinhard同心雾化器及桶型雾室。SC72型空气压缩机（日本日立公司）,最大压力6kg/cm2,贮气缸容量32L。蠕动泵:Miniplus 2型（法国Gilson公司）。工作条件:入射功率1.2kW,观察高度6mm,冷却气流量15L·min-1（空气:氩气=1:1）,中间气2.1L·min-1,载气流量0.7L·min-1。

荧光光谱法分析煤焦油组分

研究煤焦油组分时,为了防止组分相互之间的干扰,在测定前用几种不同极性的溶剂:石油醚;80%石油醚-20%甲苯;60%石油醚-40%甲苯;40%石滑醚-60%甲苯;20%石油醚-80%甲苯;甲苯;氯仿;50%氟仿-50%甲醇;甲醇进行洗提,从煤焦油中得到9个级分。然后用荧光法从9个级分中鉴定出28个组分:茶、苊、联苯、三甲基酚、菲、异喹啉、芴、对氨基酚、联苯胺、蒽醌、四氢萘、2,5-二甲酚、蒽、咔唑、间苯二酚、二乙基苯胺、喹啉、吲哚醌、1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、萘醌、菲醌、窟、苾、氧芴、1,2-苯并蒽、2,3-苯并蒽、3,4-苯并苾。同时定量了氯仿和甲醇级分中氧芴、(艹屈)、联苯胺、苾、菲、蒽、咔唑、四氢蔡咔、四氢萘、苯醌、喹啉、8-羟基喹啉等12个组分的含量。

空气-氩气冷却ICP-AES测定环烷酸镍中的镍、铁、镁和钙

本文介绍采用空气-氩气冷却ICP直接测定了以甲基异丁基酮稀释的环烷酸镍溶液中部分金属的含量。并研究了方法的工作条件、检出限和乙醇的影响。本法快速简便,结果令人满意。

有机溶液在空气-氩气ICP中的光谱特性研究

本文着重研究了在40.68MHz的小功率空气-氩气冷却ICP中以MIBK为溶剂的有机溶液的光谱特性,考察了不同分析谱带随空气含量不同而变化的情况,特别是冷却气中空气含量为50%时,ICP中各种分子谱带对12种元素的28条灵敏线的光谱干扰情况。结果表明,空气-氩气冷却ICP对由有机溶液产生的C_2和CN谱带的发射有很强的抑制作用,可有效地控制这些谱带对有关分析线的干扰。另外,空气-氩气ICP还可消除有机物在内炬管口处造成的碳粒沉积。

纸张上光油关键物质的成分分析

利用气相色谱／质谱联用技术，傅立叶红外及裂解－气相色谱／质谱联用技术，对印刷用上光油的关键成分进行了分析，共鉴定出７种挥发性组分，２种高分子聚合物。

中位含氯取代环己烯桥环硫三碳菁染料的合成及性能

采用2-甲基噻唑季胺盐与2-氯-1-甲酰基3-羟亚甲基环己烯,合成了五种题示染料。经IR及~1H-NMR谱确认了产物的结构,测定了电子吸收光谱、溶解度及稳定性,发现在染料苯环上引入甲氧基能改进染料溶解度,苯环上有氯取代的染料具有较高的光稳定性。

场解吸质谱分析天然油脂的研究

本文利用场解吸电离质谱(FDMS)直接测定天然油脂中混合脂肪酸甘油酯的分子量,为甘油三酸酯的组成提供了最基础的数据,并且通过数据分析的方法计算出甘油三酸酯中不同碳数脂肪酸的分布,不同碳数脂肪酸的比例和平均双键数。但是这一方法不能提供各种脂肪酸在甘油酯中的具体位置。

重油中痕量镍的无火焰原子吸收测定

采用干法灰化处理、光谱纯镍为标准的火焰原子吸收光谱测定原料渣油的镍含量。以此渣油作为“二级标准”,二甲苯为稀释剂,用无火焰原子吸收光谱直接测定重油类试样中镍含量。对石墨炉有机相直接稀释测定镍含量的原子化/灰化的条件、稀释比以及干法灰化加固定剂的影响等进行了研究。回收和重复性实验表明,本方法回收率为93～107%,检测极限为60pg。

色谱法研究杂多酸 Ⅳ.杂多酸在反相离子对色谱中的保留行为

本文研究了Keggin型杂多酸盐在四丁基铵-磷酸盐缓冲液-甲醇体系中的色谱保留行为.导出了反相离子对色谱中离子对试剂浓度,强溶剂浓度及离子强度影响溶质保留值的三个规律式,并用实验及文献值进行了验证,在所研究的体系中,不同电荷数的杂多酸阴离子都可有保留,通过调节适当的离子对试剂浓度及强溶剂浓度,可改善其选择性.

石墨炉原子吸收法中锡的原子化机理

使用石墨炉原子吸收技术,对锡在普通石墨管和热解涂锆石墨管中原子化过程进行了研究。利用分子吸收光谱技术证实了气相中SnO的存在,用X射线衍射测定了石墨管内表面的化合物状态,证实锡在普通石墨管中原子化的主要途径是气相SnO的热离解,而在热解涂锆管中则是SnO或SnO_2被ZrC还原为锡,然后锡蒸发原子化。

β-苯胺基丙烯醛缩苯胺的合成与纯度测定

讨论了合成标题产物的两种方法。以丙烯醛为原料,经缩醛化等反应生成β-乙氧基丙烯醛缩二乙醇后,再与苯胺作用来制取的方法操作步骤多,后处理复杂,产率又低。而以丙炔醇为原料,在丁酮介质中,室温下用三氨化铬硫酸溶液氧化成醛后,直接与苯胺反应来制取,反应步骤少,操作简便,总产率达80%。用高效液相色谱仪以甲醇加氯仿(25:75)为流动相,测得二次重结晶的产品纯度为98.9%。

胆甾相液晶的质谱研究——Ⅰ.EI、FD和CI质谱的比较

研究了胆甾醇酯类和胆甾醇卤代物的电子轰击电离(EI)、场解吸电离(FD)、化学电离(CI)的质谱。结果表明:胆甾醇酯的EI质谱裂解途径主要由甾环决定,各化合物谱图之间几乎无差别;FD质谱能提供清晰的分子量信息和表征甾环结构的碎片离子峰(m/e 369);CI质谱除了具有FD质谱特征外,大部分还能提供RCOOH结构信息。三种质谱并用,能有效地测试液晶化合物。

石油亚砜萃取柠檬酸的研究

我国某油田的柴油硫醚主体是五元及六元单环硫醚的混合物。该石油硫醚氧化所得产物,经分析研究证实为亚砜,能萃取柠檬酸,以氢键和柠檬酸形成萃合物。萃取平衡是个放热反应。△H为-5.213kJ/mol。80%石油亚砜甲苯溶液对柠檬酸水溶液(浓度为67g/L,含NaCl 60g/L)进行四级错流萃取(相比1:1,20℃),萃取率为99%,高于相同条件下磷酸三丁酯的萃取率。以6%NaCl水溶液对柠檬酸浓度为35.4g/L的80%石油亚砜甲苯液进行四级错流反萃(相比1:1,20℃),反萃率为94%。石油亚砜萃取含Ca^(2+)、Mg^2和Fe^(3+)的柠檬酸时能选择性萃取柠檬酸,但Fe^(3+)能同时被萃取。

具有桥链七甲川菁染料的合成及其电子吸收光谱

合成了三个具有桥链的七甲川菁染料。研究染料结构对最大吸收波长的影响,并测定了染料在18种溶剂中的吸收光谱,发现染料的V_(max)^(ab)分别与溶剂的n^2-1/2n^2+1、(ε-n^2)(2ε+n^2)/ε(n+2)~2和((ε-1)/(ε+2))-((n^2-1)/(n^2+2))存在着良好的钱性关系。

ⅠA、ⅦA族元素及部份其它元素组成的无机盐的FDMS行为

本文研究结果表明,以ⅠA和ⅦA族元素组成的无机盐能用场解吸质谱(FDMS)进行分析。谱图是由一系列以[(AB)_nA]^+(A—ⅠA族元素,B—ⅦA族元素,n≥O)为通式的离子簇组成。离子簇n的大小随构成它的阴阳离子半径减小而增大。元素电离能呈周期性变化的规律能解释这类无机盐的FDMS行为和预测其它族元素组成的无机盐行为。根据对已知的无机盐的研究,本文还介绍了未知无机混合物和未知有机、无机混合物的FDMS分析,并确定了它们的结构。

用蒙特卡洛法计算多元酸的稳定常数

应用蒙特卡洛及单纯形加速法作为确定初值及精解手段,在提出多元酸准稳定常数及模型的基础上,提出一种计算多元酸各级稳定常数的通用方法,并编制了“MONTECARLO-MSM(PK)”的计算机程序。

胆甾相液晶的质谱研究——Ⅰ.EI、FD和CI质谱的比较

研究了胆甾醇酯类和胆甾醇卤代物的电子轰击电离(EI)、场解吸电离(FD)、化学电离(CI)的质谱。结果表明:胆甾醇酯的EI质谱裂解途径主要由甾环决定,各化合物谱图之间几乎无差别;FD质谱能提供清晰的分子量信息和表征甾环结构的碎片离子峰(m/e 369);CI质谱除了具有FD质谱特征外,大部分还能提供RCOOH结构信息。三种质谱并用,能有效地测试液晶化合物。