α-季碳氨基酸的不对称催化合成

α-季碳氨基酸是一类优势骨架,广泛存在于天然产物、药物以及生物活性分子中,发展对其高效、高选择性的合成方法是现代有机合成化学的前沿研究热点.主要介绍我们小组近十年来在不对称催化合成α-季碳氨基酸中的研究进展.我们的工作主要基于以下4种策略:1)酮亚胺的不对称Strecker反应;2)α-酮酸酯衍生的酮亚胺的不对称亲核加成反应;3)前手性氧化吲哚的不对称胺化反应;4)基于α-硝基乙酸酯的不对称官能团化反应.

Me_2(CH_2Cl)SiCN和Me_3SiCN在醛的不对称氰化反应中的比较研究

研究考察了在手性(salen)AlCl-叶立德络合物(R,R)-1/2a作为催化剂和异丙醚作为溶剂的条件下,两种不同硅氰化试剂[Me_2(CH_2Cl)SiCN和Me_3SiCN(TMSCN)]在对醛的不对称氰化中的应用情况.一系列不同取代的芳香醛均可分别与这两种试剂发生反应,以高到优秀的产率和对映选择性得到目标产物.脂肪醛的反应产物的对映选择性最高只能达到中等.对比研究发现,Me_2(CH_2Cl)SiCN在醛的硅氰化反应中显示出了明显高于TMSCN的反应活性,但是产物的对映选择性大体相当.

Ga(OTf)_3催化的3-羟基氧化吲哚与TMSN_3的取代反应研究

研究实现了首例3-羟基氧化吲哚1与TMSN3的取代反应,为胺基季碳氧化吲哚的合成提供了一种新方法.在使用Ga(OTf)3作为催化剂和乙腈作为溶剂的条件下,一系列具有不同取代基的3-羟基氧化吲哚均可与TMSN3高效地反应生成相应的3-叠氮基取代的季碳氧化吲哚,且催化剂用量可降低到1 mol%.产物可通过催化氢化方便地转化成相应的胺基季碳氧化吲哚.

铜催化的不对称叠氮和炔烃的环加成反应的研究进展

尽管铜催化的叠氮和炔烃环加成(CuAAC)反应作为点击化学的核心反应得到广泛应用,然而其不对称催化的研究却相对滞后.反应本身虽然不产生手性元素,但是能够通过对具有潜手性的炔烃或叠氮化合物的去对称化以及外消旋叠氮或炔烃化合物的动力学拆分,来不对称催化合成手性叠氮、炔烃和三氮唑类具有重要应用价值的化合物.自2013年首例高对映选择性的CuAAC反应被报道以来,相关研究有了重要进展,并被成功用于中心手性、轴手性和平面手性的构建.概述了不对称CuAAC反应的研究进展,讨论其面临的发展难题和未来的发展空间.

三或四取代单氟烯烃的高立体选择性合成研究进展

单氟烯烃在新材料开发和新药研发等多个领域具有广泛的用途,其高立体选择性合成受到高度关注.本综述主要介绍了基于醛、酮、重氮化合物以及其他底物如炔烃、烯基金属物种以及烯烃的高立体选择性合成单氟烯烃的研究进展,并藉此讨论不同方法的一些优势和不足之处.

有机聚合物负载铑催化剂在氢甲酰化反应中的应用研究进展

氢甲酰化反应是工业上最重要的均相反应之一.该反应被广泛应用于醛的生产,生产的醛还可以进一步转为具有高附加值的醇、酸等衍生物.与均相反应相比,多相催化在催化剂循环、产物和催化剂分离等方面具有优势.近年来,有机聚合物负载铑催化剂在非均相的甲酰化反应中表现出优秀的催化活性、高的选择性和好的循环性等优点,因而受到广泛关注.总结了有机聚合物负载催化剂在氢甲酰化反应中应用研究进展,主要介绍了催化剂的合成、材料特点和应用,最后对发展前景进行了展望.