微波技术在固相配位化学反应中的应用研究(Ⅰ)──CO(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)配合物在微波条件下的固相合成

在微波辐射条件下研究了过渡金属[Co（Ⅱ），Ni（Ⅱ），Cu（Ⅱ）的醋酸盐与氨基酸、席夫碱、β-二酮、8-羟基隆琳等有机配体之间的固相配位化学反应，发现微波辐射条件下的固相化学反应与传统加热条件下的固相化学反应相比速度提高了数十倍甚至数百倍，并在此条件下合成出了相应的配合物．

固相配位化学反应研究(ⅩⅩⅥ)——WS_4Cu_3(PPh_3)_3Cl的固相合成和晶体结构

(NH_4)_2WS_4、CuCl和PPh_3三者发生固相反应,产生棕红色固体,将此固体经CH_2Cl_2萃取和CH_3OH扩散,可得黄色柱状单晶WS_4Cu_3(PPh_3)_3Cl.晶体属三斜晶系,空间群为P,a=13.049(3),b=20.351(4),c=11.876(2),d=94.75(2)°,β=115.97(1)°,γ=74.90(2)°,Z=2.标题化合物分子是以Cu_3WS_3Cl类立方烷型簇骼为核心的分子,W-Cu的平均距离为2.719。

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅨ.Na_n[Fe(CN)_5L]·mH_2O与KCN固相配位取代反应

本文以Mossbauer谱为主要手段,配合气相色谱,热重等分析方法,研究了Na_n,[Fe(CN)_5L].mH_2O(L=NH_3,py,N_2H_5^+,enH^+)配合物与KCN固体,在100℃左右温度下发生的固相配位取代反应。指出反应是零级反应,按I_d机理进行,配合物热分解脱去配体L的过程是决定步骤。

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅧ MoS_4^(2-)的固相成簇反应

本文研究了(NH_4)_2MoS_4和(n-Bu)_4NBr之间以及(Ph_4P)_2MoS_4自身的两个固相成簇反应。在不同温度、不同气氛反应条件下分别合成了[Ph_4P]_2[Mo_3O_2S_9]、[(n-Bu)_4N]_2[Mo_2O_2S_6]、[(n-Bu)_4N]_2[Mo_2OS_7]和[(n-Bu)_4N]_2[Mo_3S_9]。并进行了红外光谱,电子光谱、熔点和X—射线分析测定。

四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)配合物的研究 Ⅲ.取代四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)及其π配位三羰基合铬多核配合物的合成、表征及电化学性质

制备了三个含有多个苯环的四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)大环配合物,并将其与Cr(CO)_6反应,合成了四个结构新颖的杂多核配合物,用IR,UV,~1H NMR,^(13)C NMR,MS等波谱表征,确定了化合物的分子结构,并进行了电化学性质的研究.

固相配位化学反应研究ⅩⅩⅩⅡ—水五氨合钴(Ⅱ)、铬(Ⅲ)配合物与氢氧化钾固相反应

由气相色谱流出气体分析数据,采用Coats—Redfern公式计算了三溴化一水五氨合钴、三硝酸一水五氨合铬(Ⅲ)、六氰合钴酸一水五氨合钴与氢氧化钾双起始组分固相反应活化能,结果表明固体氢氧化钾使上述配合物氨配体解离活化能大幅度降低,导致氨配体与配位水同时逸出。

固相配位化学反应研究(ⅩⅩⅤ)——草酸高铁与路易氏间碱的固相反应

用气相色谱法研究了草酸铁(Ⅲ)与路易氏碱在氢气氛和氦气氛中的固相反应。结果表明草酸铁与氢氧化钠在室温下明显发生固相反应,其产物随温度升高而变化。同时发现α-Fe对草酸钠有催化分解作用,与四硫化钾低于220°C时发生固相反应,生成KFeS_(2),但只有1/4草酸铁参加了固相反应,反应不完全,对固相反应的机制及反应气氛的影响也进行了探讨。

N,N-二(2-氨乙基)-N-8-甲基喹啉胺及其衍生物的配位化学研究

三足架式配体及其金属配合物由于其独特的立体构型和一些特殊的物理和化学性质，已在无机化学领域中得到了广泛的研究［１］。在以往的研究中，我们成功地设计和合成了一些对称和非对称的三足架配体及其配合物［２～４］。在此基础上，又合成了一系列新的对称和不对称三足...

固相配位化学反应研究 ⅩⅪ 二核簇化合物K_4Ni_2(CN)_6的合成

本文利用气相色谱法研究K_2Ni(CN)_4·H_2O在Hc和H_2气中的热分解配合红外光谱、X-射线衍射和化学分析等方法研究固和分解产物.根据气固相产物的变化,阐明了K_2[Ni(CN)_4)·H_2O在Hc和H_2气中的热分解机理,并发现通过K_2[Ni(CN)_4]·H_2O的热分解可制备一价镍的双核簇状化合物K_4Ni_2(CN)。

固相配位化学反应研究——XXIII.一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物热分解反应的研究

本文以气相色谱法为主要手段,配合Mossbauer谱、红外光谱等结构分析方法,研究了一系列一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物Na_2[Fe(CN)_5L]·mH_2O及Na_3[Fe(CN)_5L′]·nH_2O(L=NO^+、N_2H_5^+、onH^+, L′=NH_3、H_2O、Py)的热分解反应。结果表明所有一取代五氰合铁(Ⅱ)配合物热分解过程中都形成相同的中间化合物Na_4[Fe(CN)_6]和Fe_2[Fe(CN)_6],各配合物热分解放出取代基L(L′)的温度次序与L(L′)在光谱化学序列中的次序一致。本文以亚硝基铁氰化钠为代表,详细讨论了该系列配合物的热分解反应机理以及热稳定性的规律性。

三核锌配位化合物Zn3(phen)2(2，4-DAA)6的水热合成、晶体结构、荧光和电化学性质

以2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-DAA)和邻菲啰啉(Phen)为原料,采用水热法合成了一个新的三核锌配合物Zn3(phen)2(2,4-DAA)6.该配合物属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.1030(2)nm,b=1.2930(3)nm,c=1.5081(3)nm,α=100.436(3)°,β=110.227(3)°,γ=103.802(3)°,V=1.8760(7)nm3,Dc=1.661g/cm3,Z=1,F(000)=944.最终GooF=1.033,偏离因子R1=0.0326,wR2=0.0736.在配合物分子中,3个锌(Ⅱ)离子在同一直线上,且以中间锌(Ⅱ)为对称中心,Zn1…Zn2的距离为0.3378nm;3个锌(Ⅱ)离子存在两种配位方式:其中对称的锌离子分别与3个2,4-二氯苯氧乙酸中的3个羧基氧原子及一个邻菲啰啉的2个N原子配位,形成了五配位的变形四方锥结构,而中间的锌离子与6个2,4-二氯苯氧乙酸中的6个羧基氧原子配位,形成了六配位变形八面体结构.研究了配合物的光谱和电化学性质.

镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)的双核大鸟配合物的电化学研究

用叔丁基-2,6-二甲酰基苯酚与4-正己基硫脲缩合成大鸟配体,用循环伏安法研究了它与Ni^(2+)及Cu^(2+)生成的双核配合物的氧化还原过程,探讨了两中心原子间的作用,测定了电极反应速率常数。此外,还研究了配合物与CO的键合,并用红外光谱证实了Ni(Ⅱ)配合物有活化CO的能力。

Cu(OAc)_2·H_2O与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(HPMBP)的固相配位化学反应

在低加热条件下(<100℃),研究了Cu(OAc)_2·H_2O与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(HPMBP)两种异构体(烯醇式与酮式)的固相配位化学反应,结果表明两种异构体与Cu(OAc)_2·H_2O固相化学反应活性并不相同.通过IR,UV测定,发现酮式异构体在与Cu(OAc)_2·H_2O的固相反应过程中,其自身经过了一个由酮式到烯酸式的固相异构化.

配位化学的创始与现代化

本义扼要介绍了韦尔纳配位理论的第一篇文章的内容，讨论了配位化学的发展和现代化．配合物稳定性决定于多种作用力与组分间的工补性和拓扑约束性．

吡啶、2-甲基吡啶存在下细胞色素c碱式异构化和配体细胞色素c配合物的电化学研究(英文)

用半胱氨酸修饰的金电极研究了吡啶、2 甲基吡啶存在下细胞色素c碱式异构化和配体结合细胞色素c的电化学。在此电极上 ,细胞色素c可发生准可逆的电极反应而吡啶结合细胞色素c和 2 甲基吡啶结合细胞色素c在循环伏安图上只给出还原峰。高浓度 (1.2 7mol·L- 1)的吡啶和 2 甲基吡啶可诱导碱式细胞色素c在中性条件下生成。进一步的研究表明 。

四氮［14］轮烯合镍（Ⅲ）配合物的研究（Ⅱ）──取代四氮［14］轮烯合镍（Ⅱ）配合物的合成及电化学性质

利用模板反应和亲电取代反应，合成了６种互为顺反异构体的四氮［１４］轮烯合镍（Ⅱ）配合物，并用￣１ＨＮＭＲ谱进行了确证．此外，还对一系列四氮［１４］轮烯合镍（Ⅱ）配合物进行了电化学研究．应用瞬态电化学方法和电化学ＥＳＲ波谱对ＣＶ峰进行了讨论与归属；研究了部分大环配合物的成膜现象及成膜机理．

几种硅藻土的表面电化学性质的研究

研究了浙江、吉林等地几种国内硅藻土的表面ζ电位与ｐＨ的关系曲线，测定了它们的等电点。其中吉林土等电点最小，表面酸强度最大。在所试条件下，浙江土和吉林土随着焙烧温度升高，等电点值增大，尿激酶吸附量随酸浓度增大而逐渐减小。而浙江土和酸洗浙江土在４００℃时等电点最小，酸浓度最大，吉林土在４００℃时比表面最大，三者对尿激酶吸附量也最大。酸洗后，浙江土等电点值增大，酸浓度则减小，尿激酶吸附量也相应减小。

Ni-P-Zn_3(PO_4)_2(ZnSnO_3、ZnSiO_3)纳米复合化学镀层性质和组成的研究

研究了温度、时间、浓度等对 A3钢片上 Ni-P-Zn3(PO4)2、 Ni-P-ZnSnO3和 Ni-P-ZnSiO3纳米复合化学镀层外貌的影响。用扫描电子显微镜（ SEM）观察外貌；称重法测定厚度；通过 10％ NaCl溶液、 1％ H2S气体加速腐蚀试验、 10％ CuSO4溶液点滴试验等多种手段测定其耐腐蚀性能；用 X-射线光电子谱 (XPS)及俄歇电子能谱 (AES)测定其价态及组成。结果表明：在最佳施镀条件下，可得光亮、致密、耐腐蚀性强于 A3钢、磷化膜及 Ni-P镀层的纳米复合化学镀层。镀层的原子百分组成约为 (％ )： Ni-P-Zn3(PO4)2： Ni 70.00,P 12.47,Zn3(PO4)2 13.93,C 3.6； Ni-P-ZnSnO3： Ni 77.56,P 10.00,ZnSnO3 9.84,C 2.6； Ni-P-ZnSiO3： Ni 83.00,P 10.96,ZnSiO3 5.15,C 0.89。

HEDP与Fe(Ⅲ)配位化合物的制备和性质研究

制备了K_(3)[Fe(C_(2)H_(5)P_(2)O_(7))2]·4.5H_(2)O和K_(3)[Fe(C_(2)H6P_(2)O_(7))_(2)(OH)2]·3H_(2)O两种固体配合物,用化学分析、穆斯堡尔谱、红外光谱、差热热重分析和电导测定等研究了它们的性质,推测了配合物的结构。

冠醚配合物热力学性质的研究(Ⅷ)--若干苯-18-冠-6的甲基衍生物与碱金属配位反应的NMR研究

用NMR谱研究了醚环上具有1-3个甲基的18-冠-6衍生物和一些碱金属离子的配位反应,得到了配合物在溶液中有关构象的信息,籍助于CNDO/2方法计算了在醚碳原子上的电荷密度,并测定了Na^(+)配合物的稳定常数。