基于一级动力学近似,用Monte Carlo方法模拟含有两种结晶学不等价四面体位的Ω型分子筛的脱铝过程。把连续的脱铝过程用离散、状态可列的Markov链作近似,并考虑经^(27)Al MAS NMR实验业已证实的T_A位铝离子较T_B位铝离子更易于从分子筛...基于一级动力学近似,用Monte Carlo方法模拟含有两种结晶学不等价四面体位的Ω型分子筛的脱铝过程。把连续的脱铝过程用离散、状态可列的Markov链作近似,并考虑经^(27)Al MAS NMR实验业已证实的T_A位铝离子较T_B位铝离子更易于从分子筛骨架上解脱的事实。在设定的硅铝比下,不同硅处境结构单元的相对数量的计算值与^(29)Si MAS NMR实验观测值符合得较好,从而论证了分布模型以及有关模拟参量设定值的合理性。据此也可计算关系着Ω型分子筛酸特性的铝—铝次最近邻分布。从理论的角度模拟了脱铝过程中处在T_A和T_B位上的强酸相对数量的演化。这个计算预言了:处在T_A位上的强酸在硅铝比约为4.24时数量达到极大,处在T_B位上的强酸则在硅铝比为18.44时其数量达到极大。在相对应的一些硅铝比值上将上述理论结果与脱铝Ω型分子筛样品的酸性测量实验作对照就可以进一步比较T_A和T_B位的酸强度。分别具有硅铝比为18.44和4.24的脱铝Ω型分子筛所表现出的催化活性差异能揭示T_A或T_B酸位的不同贡献。展开更多
文摘基于一级动力学近似,用Monte Carlo方法模拟含有两种结晶学不等价四面体位的Ω型分子筛的脱铝过程。把连续的脱铝过程用离散、状态可列的Markov链作近似,并考虑经^(27)Al MAS NMR实验业已证实的T_A位铝离子较T_B位铝离子更易于从分子筛骨架上解脱的事实。在设定的硅铝比下,不同硅处境结构单元的相对数量的计算值与^(29)Si MAS NMR实验观测值符合得较好,从而论证了分布模型以及有关模拟参量设定值的合理性。据此也可计算关系着Ω型分子筛酸特性的铝—铝次最近邻分布。从理论的角度模拟了脱铝过程中处在T_A和T_B位上的强酸相对数量的演化。这个计算预言了:处在T_A位上的强酸在硅铝比约为4.24时数量达到极大,处在T_B位上的强酸则在硅铝比为18.44时其数量达到极大。在相对应的一些硅铝比值上将上述理论结果与脱铝Ω型分子筛样品的酸性测量实验作对照就可以进一步比较T_A和T_B位的酸强度。分别具有硅铝比为18.44和4.24的脱铝Ω型分子筛所表现出的催化活性差异能揭示T_A或T_B酸位的不同贡献。