碱性沸石催化对二甲苯-甲醇侧链烷基化反应的特性

用离子静电势、弱酸中毒法及红外光谱法表征了交换型和浸渍型碱金属离子沸石的酸碱性,并将其与对二甲苯-甲醇的侧链烷基化反应的活性和选择性相关联。结果表明,反应活性和选择性与催化剂酸碱性之间有较好的关系。Rb^+,Cs^+浸渍的LiX,NaX,KX沸石,通过Rb^+,Cs^+离子与体系的相互作用,被“诱发”成为有明显碱性功能的沸石催化剂。从红外光谱观察到碱金属离子沸石有一定强度的碱中心吸收带。还观察到LiX,NaX沸石上的呲啶吸附中心。

用XPS和EPR研究载Ni丝光沸石的还原态

关于载Ni丝光沸石上Ni的还原态,Naiayanan曾指出:还原态NiM沸石上,位于结合能为855.6eV附近的Ni2p峰可能是Ni+或Ni（OH）2。孟中岳等研究载Ni的Y-和ZSM-5型沸石的结果表明,还原态Ni以Ni0形态存在,部分未还原Ni2+以NiO,Ni（OH）2或NiAl2O4物种存在。为此,本文用XPS、EPR技术对载Ni丝光沸石上Ni的还原态进行进一步的研究,并在指定条件下,观察其氧化-还原的“可逆”性。 所用原料NaM的SiO2/Al2O3=10.0。脱铝方法参见文献[3]。

Si(CH_3)_(3)Cl对NaY沸石改性的研究

用Si(CH_3)_3C1处理Y型沸石时,选择合宜的处理条件可获得高结晶度的产物。XRD,IR,比表面和孔径分布测定表明:用Si(CH_3)_3C1处理沸石,脱铝和硅烷化作用同时发生,导致沸石比表面和孔径改变,催化反应性能提高。

载钴沸石的酸性研究

采用IR、XPS、电位滴定等技术考察了浸渍、交换和物理混合三种方法制备的载钴沸石的酸性变化。实验结果表明,HZSM-5沸石载钴后,其B酸减少,L酸增多,其数值大小决定于改性过程中Co^(2+)和沸石孔内H^+相互作用的程度,同时强L酸中心较多,强B酸中心很少;载钴沸石样品除出现1540、1490、1460cm^(-1)峰外,还出现1616cm^(-1)峰;交换载钴样品还原前后酸性发生变化;物理混合样品与HZSM-5沸石相比,酸性没有明显变化,但经550℃焙烧后酸性发生变化,并出现少量类Co(OH)_2物种,同时出现1616cm^(-1)红外谱峰。

有机硅化合物对NaY沸石的改性

用Si（CH3）3Cl处理NaY沸石,导致脱铝和硅烷化,并使比表面和孔径减小,同时甲苯歧化和二甲苯异构化的催化性能有所改善.但其原因不明.本文采用一系列有机硅化合物Si（CH3）4-nCln对NaY进行改性和比较,较系统地研究了该类化合物中氯在改性过程中所起的作用及其对改性样品催化性能的影响.

NiZSM-5沸石上金属镍的分散性

金属的催化活性不仅取决于该金属的价态分布,电子结构,而且强烈地依赖于金属的分散性。载Ni沸石体系,由于金属离子的难还原性和还原金属粒子的流动性,在制备过程中不可避免会引起粒子的迁移,聚集,并形成大晶粒,甚至导致金属的双分散系。迄今为止,关于金属粒子的聚集或大晶粒的形成尚无一致看法。

载铁ZSM-5沸石上Fe^(3+)的还原作用

采用XRD,XPS,Mossbauer和TPR-XRD技术考察了侵渍型负载铁HZSM-5 沸石催化剂的还原作用,结果表明:浸渍型载铁沸石焙烧后,铁主要以α-Fe_2O_3形态存在于沸石表面。500℃还原后,其还原度与载铁量及沸石硅铝比有关,其还原度可大于80％,粒度在11～13nm左右,还原过程中,出现三个TPR峰,分别相应于过程中的Fe^(3+)→Fe_3O_4→FeO→α-Fe^0三个阶段,各阶段的特征温度依次为;633K,723～773K,953～963K。