银催化的环化反应合成异喹啉的研究进展

含有异喹啉骨架的化合物是一类很重要的含氮杂环化合物,广泛存在于具有生物活性的天然产物、有机材料以及药物分子中。传统的合成异喹啉的方法需要苛刻的反应条件,因此,使用温和及简单的方法构建这一骨架的化合物具有重要的现实意义。银类化合物具有路易斯酸特性,能够催化活化三键。利用这一特点并使用含氮的亲核试剂进行分子内亲核加成活化的三键是合成异喹啉衍生物的重要方法。本文主要综述了以2-炔基苄亚胺、2-炔基苄基叠氮、2-炔基苯甲醛肟、2-炔基苯甲醛腙及其(2-(乙炔基)芳基)-1,2,3-三唑为反应物,在银催化条件下构建异喹啉环的研究进展,并对部分反应的机理进行了讨论。

1,2,3-三唑修饰黄酮的合成

以苯胺为原料,通过重氮化反应后与乙酰乙酸乙酯发生环加成反应得到中间体5-甲基-1-苯基-1H-1,2,3-三唑-4-甲酸,进一步酰氯化后与邻羟基苯乙酮反应成酯,并在碱作用下发生Baker-Venkataraman重排反应,再经过酸催化发生闭环反应合成目标化合物。产物的结构经1HNMR、13CNMR、IR、元素分析进行确认。结果显示,Baker-Venkataraman重排反应最适宜的条件为以叔丁醇钾作碱,DMF作溶剂;在闭环反应中对甲基苯磺酸为最适宜的催化剂。该合成路线原料易得、成本较低、操作简单。

对硝基甲苯合成3,4-二甲基苯胺的研究

以对硝基甲苯为原料,经胺甲基化、水解、还原3步反应合成了目标化合物。通过单因素实验,分析每一步反应的关键影响因素,初步得到适宜的合成条件。最终产物的结构经核磁氢谱、质谱、元素分析进行确证,纯度经气相色谱分析。3,4-二甲基苯胺的总收率56.6%,纯度大于98.5%。该合成路线原料易得,成本较低,操作简单。