重新认识“物理化学”课程的战略地位

鉴于当前某些高校化学系和生物学系在深化教改过程中对<物理化学>学科的性质、作用认识不足,以致于该课程面临被削弱、甚至被取消的境地,为此本文着重从理论高度和具体实践阐明该学科在经济振兴、科技腾飞、适才育帅中的战略地位.

气固界面氧化学吸附物种的动态研究

用自编的傅里叶变换红外（ＦＴ－ＩＲ）动态谱批处理程序，在２０－６５０℃对Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ和Ｓｎ等一系列金属氧化物上的氧化学吸附物种进行了原位动态三维谱学研究。就所观测到的超氧（Ｏ－２）和过氧（Ｏ２－２）物种随温度的变化情况以及甲烷氧化偶联催化反应中的活性氧物种进行了讨论。

生物功能电极 Ⅲ.葡萄糖氧化酶的电化学固定化研究

利用磷酸盐缓冲溶液中吡咯的电聚合,将葡萄糖氧化酶(GOD)包埋在聚吡咯(PPy)基质中以构成生物功能电极。讨论了溶液pH和聚合电位对酶固定化的影响,并用IR和交流阻抗谱对酶膜进行表征。GOD的固定化只有当pH>5.5时才能实现,由此推测酶是以带负电的粒子嵌入PPy的。交流阻抗谱表明这一电极具有有界多孔电极的特征。探索了酶与电子传递体Fe(CN)_6^(3-)同时固定化的可行性。电化学固定化的GOD保持其生物催化活性,酶反应表观上遵循Michealis-Menten动力学。

铜包覆 AB_5 型金属氢化物电极的电化学性能研究

通过改变处理溶液中铜的含量和ｐＨ值等包覆条件，考查了ＡＢ５型贮氢合金酸性包覆铜处理方法和相应金属氢化物电极的放电性能。研究表明该方法具有经济易操作的特点，处理溶液的ｐＨ值对铜包覆速度和电极初期放电性能有很大影响。通过循环伏安实验和紫外可见光谱技术研究了包覆铜层的稳定性，实验结果表明电极表面包覆层能通过形成氧化物，以ＣｕＯ２－２的形式溶解到电解液中，并且溶解在电解液中的铜离子对氧化镍正极的电极性能产生不良影响。

生命科学中的微催化作用研究──人参皂甙的提取和人参二醇的量子化学计算

生命科学中的微催化作用研究人参皂甙的提取和人参二醇的量子化学计算①廖代伟陆健年林银钟何苏雄黄遵楠（厦门大学物理化学研究所化学系厦门３６１００５）要在原子或分子水平上深入了解催化作用，除了传统的着眼于宏观的工业催化剂和工业催化过程的研制开发外，应更重视...

旋转环盘电极法研究亚硒酸的电化学还原机理

用旋转环盘电极研究了亚硒酸在玻碳电极上的阴极行为。在4 mmol/l H_2SeO_3+0.2 mol/l H_2SO_4溶液中,电位比-0.39V稍负,亚硒酸可电化学还原至Se,而当电位比-0.45 V负时,则有H_2Se生成。结果表明,H_2SeO_3电化学还原经历中间历程。电化学还原生成的蓝色硒为电惰性品种,可化学反应生成的红色硒具有电活性。根据电极转速与环、盘电流比值关系导出H_2Se与H_2SeO_1之间的化学反应速度常数为3.2×10~4 l/mol·ε~2。

碱金属氧化物和硫化物晶面上氧吸附态的量子化学研究

碱金属氧化物和硫化物晶面上氧吸附态的量子化学研究＠戴玉梅＠林银钟＠陈鸿博＠洪琦＠易军＠陈守正＠廖代伟￥福建师范大学化学系￥厦门大学物理化学研究所￥厦门大学化学系￥固体表面物理化学国家重点实验室碱金属氧化物和硫化物晶面上氧吸附态的量子化学研究戴玉梅１林银钟２...

稀土元素六核簇卤化物及其嵌合物的量子化学研究

本文用DV-X_α方法计算了八面体稀土簇卤化物R(R_6X_(12))及其嵌合物R_7X_(12)Z(R=Sc、Y、Pr、Gd、Er,X=Cl、Br,I)。计算结果表明,稀土簇卤化物因f电子受屏蔽、较难成键,体系缺乏簇骨架轨道,较不稳定,易收缩成R_2X_3或R_5X_8等链状化合物。八面体簇,若嵌入一个主族原子,则中心原子与稀土簇的成键轨道加强了体系中的化学键,使结构趋于稳定;若嵌入一个过渡金属原子,则中心原子与稀土簇的成键轨道替代了原来的簇骨架轨道,形成异核金属簇(成称双重配合物)。

电化学聚对苯膜的现场ESR及其性能研究

本文用现场电化学-ESR联合测试的技术,对电化学聚对萃膜在浓H_2SO_4中的性质进行了研究,结果表明:聚对苯膜具有高的电导率和相对低的自旋磁化率,极化子与偶极化子为主要导电者,并在一定的电位下相互转化,自旋粒子有很大的离域性。膜中链与链之间可能存在部分的氧桥结构,而引起体系结构的某些变化,使聚对苯膜的电导提高以及掺杂容易进行。掺杂量受电位控制,浓H_2SO_4中的HSO_4^-嵌入/脱嵌的电化学可逆性很好,最大掺杂量可相当于每5个苯环单元氧化出一个正电荷,可望将电化学聚对苯用作稳定的二次电池电极材料。

以次磷酸钠为还原剂的化学镀铜

研究了以次磷酸钠为还原剂、硫酸镍为再活化剂的化学镀铜工艺和镀层结构,指出工艺的基本特性。结果表明,在含有次磷酸钠和硫酸镍的镀液中,化学镀铜过程可以持续进行并呈现自催化特性;只有在合适的镀液pH范围内才可获得铜镀层;铜镀层为面心立方结构,没有明显的晶面择优取向现象,镀层结构的晶面间距d和晶胞参数a与标准Cu粉末的相比均较大,说明铜镀层仍存在应力和缺陷。

TiO_2聚苯胺复合膜的光电化学

利用电化学方法制备了TiO2 聚苯胺 (PANI)复合膜 .该膜具有比TiO2 或PANI膜更宽的吸收谱区 ,并且不同于利用聚苯胺光敏化的TiO2 膜 ,表现为两者复合材料膜的性质 .扫描电镜图表明 ,TiO2 微粒不完全覆盖着PANI膜 .根据TiO2 微粒光电流谱带的阈值能可得复盖在部分氧化态聚苯胺膜上的TiO2 微粒的禁带宽度为 3.0eV .部分氧化态聚苯胺膜的光电流谱遵循Fowler定律 ( 1/2 ～hυ成线性 ) .通过Fowler图得出部分氧化态聚苯胺的绝缘母体禁带宽度为 3.33eV ,并证实该绝缘母体为还原态聚苯胺 .从Mott Schottky图得到在 0 .0 5mol/LK3Fe(CN) 6 /K4 Fe(CN) 6 溶液中 (pH =8.52 )部分氧化态聚苯胺的平带电位为 0 .13V ,掺杂浓度为 5.3× 10 18cm- 3;TiO2 PANI复合膜的平带电位为 - 0 .6 5V ,掺杂浓度为 9.1× 10 19cm- 3.解释了TiO2 PANI复合膜的光电化学过程并描绘出其能带图 .利用TiO2 PANI复合膜能够有效地光降解苯酚溶液 .

化学修饰阳极氧化铝模板法合成小尺寸聚苯胺纳米线

利用表面活性剂对阳极氧化铝(AAO)模板进行化学修饰,发展了模板合成法,从而得到更小尺寸的聚苯胺纳米管、线.在表面活性剂十八烷基脂肪酸(R18)修饰下,在14nm孔径的AAO模板中合成7nm的纳米线.对不同表面活性剂的比较后发现,通过改变修饰表面活性剂上烷基链长可以对所制备的聚合物纳米管、线的直径进行调控.

长链DNA在金基底上的固定化和电化学标记

本文提出在金基底上用阳离子聚电解质———聚二烯丙基二甲基胺氯化物 (poly(dial lyldimethylammoniumchloride) ,PDDA)自组装膜固定长链DNA的方法 ,用DiffuseReflectanceIn frared ,XPS和STM技术进行表征 。

镁掺杂氢氧化镍的结构和电化学性能

采用化学共沉淀法制备出不同含量Mg掺杂的氢氧化镍样品。应用X-射线衍射(XRD),傅里叶变换红外光谱(FTIR)和热重分析(TG)手段对样品的结构进行了表征,并用循环伏安法研究了样品的电化学性能。结果表明:与Mn、Al等元素掺杂到一定含量后使Ni(OH)2晶型由!型转化为"型不同,即使Mg掺杂含量达到30%,样品仍为#型。但样品晶格产生畸变,晶粒尺寸随Mg含量的增加先变小后增大,电化学性能随Mg含量的增加先变好后变坏。Mg最佳含量为5%左右,此时OH-数量增多,产生了大量的晶格畸变,c轴拉长,有利于质子扩散系数的变大,增强了反应的可逆性,提高了电极充电效率和活性物质的利用率,从而改善了电极的电化学性能。

制备条件对PANI/PATP/Au和TiO_2-PANI/PATP/Au膜光电化学性能的影响

应用电化学方法在不同条件下制备聚苯胺 (PANI)膜和TiO2 -PANI复合膜 ,并对其光电化学性能进行研究 .实验表明 ,制备条件是影响膜光电化学性能的重要因素 .对氨基硫酚 (PATP)的组装有利于改善PANI膜的附着力 ;部分氧化态PANI膜的光电化学响应明显优于还原态和氧化态PANI膜的光电化学响应 ;部分氧化态PANI膜的厚度对其光电化学性能有一最佳值 ;热处理虽然有利于改善TiO2 的光电化学性能 ,但温度太高 ,将破坏PANI膜的表面结构 ,对于TiO2 -PANI复合膜有一最佳的热处理温度 .优化制备条件大可改善TiO2

A3钢在离子选择性涂层下的腐蚀电化学行为

采用动电位扫描极化曲线和电化学交流阻抗技术，研究了Ａ３钢表面涂装阴离子选择性、阳离子选择性和双极性有机涂层在３％ＮａＣｌ溶液中的腐蚀和电化学行为，分析了不同离子选择性涂层对Ａ３钢防蚀性能的差别。

生物功能电极 Ⅰ.GOD修饰电极的电化学活性

以二环己基碳化二亚胺为活化剂将葡萄糖氧化酶(GOD)共价键接在玻碳电极上.伏安实验观察到酶与电极基体的直接电子传递,表观电子传递速度常数约为1s^(-1),过程归因于全酶中辅基FAD的氧化还原转变.Ag^+离子的存在强烈地阻碍酶辅基的还原,这与该离子抑制酶活性的机理可能有联系.Ag^+的抑制作用可由EDTA处理或电化学处理而解除.GOD电极对氧和苯醌的电还原有催化作用.测定了苯醌同还原态GOD的化学反应速度常数,并讨论用苯醌代替氧作为生物电催化中的电子传递体的优点.

重审人类赖以生存的科学——化学的定义

当代高科技飞速发展与当今地球环境日趋恶化，赋现代化学以新的机遇与挑战。为协调人与自然的关系、明确化学学科肩负的使命，重新审视化学学科意义已成为人们日益关注的热点。本文尝试的哲学观社会观。

电化学阻抗数据的计算机拟合分析

提出一种根据描述电化学阻抗的等效电路模型分析电化学阻抗测量数据的新方法。新方法包括采用无解析关系式的曲线?合,利用单纯形法和复形法进行目标函数的最优化,适合于阻抗数据分析的目标函数及便于计算机迭代的等效电路阻抗值的直接计算法。根据这一方法编制 B ASIC 程序,并在一些电化学体系上运行,得到较好的结果。