固氮酶底物络合活化模式的量子化学计算

用改进的ＥＨＭＯ方法对分子氮和乙炔作为固氮酶底物时的络合活化模式进行了总能量及电荷分布的量化近似计算。结果表明固氮酶底物活性中心（ＦｅＭｏ－ｃｏ）对于分子氮和其它底物在络合活化时是区别对待的。

电化学现场时间分辩FTIR反射光谱和程序电位阶跃暂态响应信号同步检测系统

应用弛豫（或暂态）方法研究电极过程动力学始于五十年代。由于通过对暂态实验数据的解析能够获得反应速度常数、扩散系数、传递系数、交换电流密度等参数，从而唯象地描述电化学反应动力学，这一研究领域至今仍然十分活跃。从八十年代发展起来的电化学现场红外光谱为研究电化学反应机理提供了分子水平上的数据，从而深化了对速度控制步骤等细节的认识。近几年来我们通过发展时间分辨电化学现场ＰＴＩＲ光谱和程序电位阶跃技术成功地在分子水平上研究不可逆电化学反应的动力学，获得中间体或产物的生成速率。显然，结合时间分辨红外光谱的信息和程序电位阶跃获得的数据将对电化学反应的机理和动力学有更深刻的认识．迄今为止，这两类研究都是分别进行的．时间分辨红外光谱必须使用“薄层电解地”，而暂态方法则应用常规的电解池，这导致了实验条件的不一致，从而对实验数据解析产生分歧．理想的解决办法是两种研究方法都使用同一红外“薄层电解池”，并且同步检测电化学反应体系的电响应（电压、电流）和光响应（红外光谱）信号．本文报道了我们建立的同步检测系统，并通过研究甲酸在Ｐｔ电极上的氧化过程对该系统进行检验，实验结果同时显示了红外“薄层电解池”的快速响应特性．

稀土金属助催的甲醇水蒸汽重整制氢催化剂的研究

制备稀土金属离子助催的铜锌基甲醇水蒸汽重整催化剂并分别比较了铜锌和两种以稀土Ce3+,Zr4+为助催剂的铜锌催化剂上甲醇水蒸汽重整制氢的催化性能:在220℃反应条件下,Cu ZnO,Cu ZnO Ce2O3和Cu ZnO ZrO2的甲醇转化率分别为28.1%、37.3%和51.6%,后两个催化剂的氢选择性高达100%,CO的选择性为0.Cu ZnO ZrO2催化剂经60h的运转后,催化剂的性能不变,触氧实验表明该催化剂能满足甲醇燃料电池电动车启动温度低、CO2选择性高的要求.

双核金属锆分子氮络合物的分子轨道理论研究

平面型的侧基配位双核锆分子氮络合物｛［１－ｐｒＰＣＨ＿２ＳｉＭｅ＿２）＿２Ｎ］ＺｒＣｌ｝＿２（μ－￣２η：η￣２－Ｎ＿２）的电子结构、成键图象以及锆碎片络合物与分子氮轨道相互作用是通过量子化学ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘａ计算得到的，结果表明这类前过渡金属原子的ｄ轨道和分子氮１π＿ｇ轨道之间有较强的ｄ－π作用，以致对分子氮有显著的活化作用．

高硫合成气制甲硫醇K_2MoS_4／SiO_2催化剂

高硫合成气制甲硫醇Ｋ_２ＭｏＳ_４／ＳｉＯ_２催化剂杨意泉，车长针，袁友珠，方钦和，林国栋，张鸿斌（厦门大学化学系，厦门大学物理化学研究所，厦门３６１００５）关键词负载型Ｋ_２ＭｏＳ_４／ＳｉＯ_２催化剂，甲硫醇，Ｈ_２Ｓ１．前言甲硫醇是合成蛋氨酸的重要原...