CO_xM_(4—x)异金属四面体簇羰基化合物的量子化学研究

本文对十个CO_xM_(4-x)异金属四面体簇合物体系进行了量化计算(DV-X_a方法)。结果表明:CO_xM_(4-x)异金属簇与Co_4四面体簇化学键相似,但其他金属(M)的引入,使四面体簇价带收缩,Co的3d能级展宽,体系费米能级升高。在Co与Fe、Ru等ⅦB族元素形成的双金属簇中,Co在簇中所占比例愈大,贡献的电荷就愈多;而在Co与Mo、W等ⅥB族元素形成的四面体簇中,Mo、W为电荷主要提供者。

Ru_xM_y双金属四面体簇羰基化合物的量子化学研究

Ｒｕ＿ｘＭ＿ｙ双金属四面体簇羰基化合物的量子化学研究林梦海，王南钦，张乾二（厦门大学化学系物化所厦门３６１００５）关键词双金属，四面体簇，Ｒｕ＿ｘＭ＿ｙ羰基化合物，ＤＶ－Ｘ＿ａ方法近年来的研究表明，几个金属原子组成的簇状化合物与金属表面吸附体系有很大...

甲醇羰化制甲酸甲酯的研究

考察了在连续流动的气-固-液体系进行的甲醇羰化制甲酸甲酯(MeF)中反应压力、温度、催化剂组成及含量对甲醇转化及羰化的影响。结果表明,甲醇转化率对MeF收率随反应压力提高而增加;在反应温度80℃、液体催化剂浓度为0.45mol时,MeF选择性为100%。双组份铜基固体催化剂甲醇羰化活性优于单组份催化剂,其中以2%(W)Cu+0. 3%(W)B/γ-Al_2O_3催化剂活性最好。并应用TPD-MS检测考察了CO在不同固体催化剂上的吸附性能及硫对固体催化剂的中毒作用。

载钯分子筛修饰电极上CO吸附的原位红外反射光谱研究

制备载Pd的分子筛电极 ,以CO吸附为探针结合电化学原位FTIR反射光谱 ,首次发现限定在分子筛超笼中的纳米Pd微粒对CO的吸附具有增强红外吸收效应。

M_nP_m^+原子簇结构的ab initio从头算(M=Cr,Mn,n=1～3,m=2～12)

应用ahinitio计算程序，我们对飞行时间质谱产生的谱图进行了理论分析。稳定的MnnPm+和CrnPm+的结构基本上是多面体，仅有少数结构为环状和平面的。在计算中，我们尚未发现有链状的簇合物，这与风簇绝大多数是多面体是相一致的。因此，单枚金属簇合物的形成机制很大可能是金属进入磷形成的笼簇中。一般地说，除了磷的个别笼状团簇外，金属和磷相互成键是普遍存在的；在二核、多核金属磷簇合物中，金属间相互作用不常见，绝大多数是通过桥磷相连的。

锰表面和氧气及二氧化碳反应的电子能谱研究

用XPS和UUP法,通过Mn2p_2~3、O_(1s)和C_(1s)及X射线诱导的MnLMM Auger谱图的变化,研究了Mn的清洁表面与O_2及CO_2的反应.在室温下把Mn暴露于O_2中,530.1eV的Ols峰逐渐增强,同时Mn^0 2p逐渐峰代替了Mn^0 2p峰,X射线诱导的Auger峰明显减弱且L_3M_(23)M_(23)和L_3M_1M_(23)峰最终消失.由O_(1s)峰计算所得的表面氧浓度与~lj Mn2p及MnLMM的改变相对应,由此表征了Mn的氧化态.CO_2在清洁Mn表面分解为O^(2-)、C、CO_3^(2-)和CO 上述Mn与O_2及CO_2的反应也由UPS得以证实.