不断创新的电化学研究方法（厦门大学电化学研究工作简介之二）

不断创新的电化学研究方法（厦门大学电化学研究工作简介之二）林仲华，罗瑾，田中群，孙世刚，林昌健，毛秉伟，杨勇，林华水执笔（固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学系，厦门３６１００５）１历史的回顾与自然科学的其它分支学科一样，电化学科学的建立和纵...

探讨电化学界面的原子－分子世界（厦门大学电化学研究工作简介之一）

探讨电化学界面的原子－分子世界（厦门大学电化学研究工作简介之一）田昭武（固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学系，厦门３６１００５）厦门大学电化学研究工作内容包括：基础研究、新研究方法与仪器的研制以及应用研究。拟在本刊陆续予以介绍。作为厦门大学...

厦门大学万维网主页的制作技术

厦门大学主页具有丰富多采的装饰图案和新颖的动感画面、版面设计美观多样．文中介绍制作厦门大学主页使用的技术．这些技术的综合，使得用户浏览主页时交互性强，操作方便，视觉效果良好．

双自变量化学化工实验数据的新拟合方程

The equation mostly used for correlating experimental data is normal polynomial:f(x,t) = c 0(t) +c 1(t)x+c 2(t)x 2+…+c n(t)x n.However correlation with this polynomial is undesirable when the curved surface formed by experimental data is not smooth or the correlating range of correlation is too large.In this paper, a new correlating equation for this purpose is proposed.There are no undetermined coefficients in the new equation. When this new equation is used for correlating different kinds of experimental data (curved surface), smaller errors will always be obtained in comparison with the normal polynomial.

环境化学研究中的质谱方法

研究环境化学及与其相关的生命科学,对了解环境污染和生命物种的暴露程度,以及由此引发的健康问题非常必要。这一过程中,质谱是不可或缺的强有力工具。本文简要介绍了基于质谱的相关方法在环境化学研究中的应用。概括地强调了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)、电子捕获负化学源质谱(ECNI-MS)、电喷雾离子化质谱(ESI-MS)、基质辅助激光解吸电离质谱(MALDI-MS)以及高分辨串联质谱(HR-MS)、非变性质谱(nMS)和质谱成像(MSI)技术对环境和生命介质中污染物的分析鉴定,及其对正常生命过程的扰动机制研究所发挥的作用;并展望了质谱技术在环境化学中的发展趋势,指出了反应蛋白组学的发展和具有污染物分子及其代谢产物的反应性官能团分子标尺的设计,深化对污染物分子及其代谢产物与关键生物分子相互作用的理解,加深对环境污染健康效应的认识。

厦门港滩涂沉积物中铁、锰的早期化学成岩过程

研究了厦门港滩涂沉积物铁锰的化学过程.测定了不同季节沉积物柱样的孔隙度、间隙水盐度、氧化还原电位(E_(pt))、Mn^(2+)、Fe^(2+)的垂直分布,显示了滩涂沉积物由于泥沙的不均匀分布和分带性以及陆源淡水的不规则渗入导致Fe、Mn的化学成岩作用比较复杂;沉积物柱样的多数层次处于中等还原性,间隙水Mn^(2+)在表面层(0～2cm深度)无季节差别出现最高值(E_(pt)下降梯度最大),深于2cm层Mn^(2+)随深度大幅度下降;间隙水Fe^(2+)与Mn^(2+)具有类似的变化趋势,且随着沉积物还原性的增加.MnO_2和Fe_2O_3先后还原与其过程自由能的卞降次序一致.

从化学系毕业生分配谈教学改革

近几年来,随着形势的发展,化学系的毕业生分配流向发生了明显的变化.前几年,我系的毕业生主要从事科研或高等院校的教学工作.随着大量的毕业生进入社会,原来的科研机构及高等院校已渐趋饱和,而各类工矿企业对毕业生的需求越来越迫切,大量毕业生已充实到生产第一线.下面表格的数字就是这种趋势的反映.

以次磷酸钠为还原剂化学镀铜的电化学研究

通过电化学方法研究了以次磷酸钠为还原剂,柠檬酸钠为络合剂的化学镀铜体系．应用线性扫描伏安法,检测了温度、pH值、镍离子含量对次磷酸钠阳极氧化和铜离子阴极还原的影响．结果表明,升高温度能够加速阳极氧化与阴极还原过程;pH值的提高可促进次磷酸钠氧化,但抑制铜离子还原;镍离子的存在不仅对次磷酸钠的氧化有强烈的催化作用,而且与铜共沉积形成合金．该合金有催化活性,使化学镀铜反应得以持续进行．

气相色谱-负离子化学源质谱法分析牛奶饮品和奶粉中19种有机磷农药残留

将气相色谱-负离子化学源质谱法（GC—NCIMS）应用于牛奶饮品和奶粉中19种有机磷农药残留的同时分析。牛奶饮品和奶粉经乙腈提取剂超声提取、Florisil硅藻土和中性氧化铝双净化剂同时净化及正己烷-乙酸乙酯（体积比1：1）混合洗脱剂洗脱后，以三苯基磷酸酯为内标物，采用GC-NCIMS的选择离子监测方式（SIM）定性与定量分析。当牛奶饮品和奶粉的加标浓度水平为20、100、500μg／kg时，平均加标回收率为64．5％～129％，相对标准偏差为2％～20％；除喹硫磷的方法检出限（MDL）为2．4μg／kg外，其余18种有机磷农药的MDL均小于1．0μg／kg；线性范围为10～500μg／kg，相关系数均大于0．9988，此分析方法成功地应用于牛奶饮品和奶粉中多种痕量有机磷农药残留的分析。

等离激元银金属膜耦合氮化硅纳米空腔在可见光-近红外区间的多谱带完美吸收和传感性质的仿真研究

具有多谱带完美吸收效应的超构材料在光学滤波和折射率传感等多种应用中是理想的材料。提出了一种由银金属上的氮化硅介电纳米空腔阵列组成的多谱带窄带完美吸收超构材料。有限元仿真给出了四个最高可达99.9%的吸收峰,以及最小达到0.74 nm的吸收峰宽。这些吸收谱带来自于表面晶格模式和三个表面等离激元极化子模式。此外,这些模式的谱峰对超构材料几何外形和环境介质光学参数的变化敏感,从而在可见光-近红外范围内可以被调控。用于折射率传感时,其具有347 nm每折射率单位的灵敏度,Figure of Merit达到469。这些特性令这一材料适用于光学滤波器和折射率传感器等用途。

气相色谱-负离子化学电离质谱法分析深海鱼油食品中的五种多溴联苯醚残留

建立了气相色谱-负离子化学电离质谱法(GC-NCI/MS)同时分析深海鱼油食品中5种多溴联苯醚残留的分析方法。深海鱼油食品用正己烷超声提取、中性与酸性硅胶色谱柱净化和正己烷洗脱后,以PCB103为内标物,采用GC-NCI/MS的选择离子监测方式(SIM)分析;同时探讨了5种多溴联苯醚的NCI/MS特征离子的断裂机理。当空白深海鱼油食品的加标浓度为20.0和100.0μg/kg时,加标回收率为88.6%-111.3%,相对标准偏差为3.8%-13.5%,方法的检测限为0.77-1.34μg/kg,线性范围为1.0-500.0μg/kg,相关系数均大于0.999 2。此方法已成功地应用于深海鱼油食品中5种痕量多溴联苯醚残留的同时分析。

单层石墨烯微米尺度图案化和功能化:调控电子传输特性

石墨烯具有优异的物理特性,如单原子厚度、极高的载流子迁移率等。然而,其零带隙的半金属特性限制了题在高性能场效应晶体管中的应用。为此,研究者们提出了石墨烯纳米化、外场诱导、掺杂以及化学图案化等策略,以调控其带隙宽度。但是,这些方法的可控性以及稳定性还需要进一步改善。在本研究中,我们提出采用电化学溴化并结合光刻图案化调控单层石墨烯的电子传输特性,通过这种方法,成功制备了图案化的溴化石墨烯(SLGBr)。进一步研究表明,单层石墨烯的电子传输性能可以通过溴化程度来调控。当溴化程度较小时,SLGBr表现为电阻特性,且其电导随溴化程度增加而减小;当溴化程度增加到一定值时,SLGBr表现为与半导体类似的特性。本研究将为全石墨烯器件的制备提供可行的技术路线,拓展其在微电子领域的应用。

气相色谱-负离子化学电离质谱法分析测定蔬菜水果中有机磷农药的残留

将气相色谱-负离子化学电离质谱法（GC—NCI—MS）应用于蔬菜水果中9种有机磷农药残留的分析测定，初步解析了这些农药的NCI—MS特征阴离子结构和断裂机理，并初步探讨了GC—NCI—MS分析蔬菜水果中有机磷农药残留时基体效应的影响。采用空白样品基体匹配校准曲线法（MC）进行定量分析，有效地降低了基体效应的影响。蔬菜水果样品用乙酸乙酯超声提取，以乙硫磷为内标物，采用GC—NCI—MS的选择离子监测方式（SIM）进行定性和定量分析。9种有机磷农药的方法检测限为0．12～1．0μg／kg。在方法的检测限与1000μg／kg范围内，线性相关系数都大于0．9993。当空白蔬菜水果（西红柿）样品的加标水平为100，400，800μg／kg时，平均加标回收率为78％～126％，相对标准偏差为0．58％～14．7％。

气相色谱-负离子化学源-质谱法分析茶叶中5种多溴联苯醚

将气相色谱-负离子化学源-质谱法（GC-NCI-MS）应用于快速分析茶叶中5种多溴联苯醚残留量.茶叶样品以正己烷作为提取剂,采用超声辅助提取法,提取液经中性氧化铝和Florisil硅藻土层析柱净化和正己烷洗脱后,以PCB-103为内标物和GC-NCI-MS的选择离子监测方式（SIM）进行定性与定量分析.5种多溴联苯醚的平均加标回收率为70.9%～81.7%,相对标准偏差为6.9%～11.0%,方法检出限小于0.12 μg/kg,线性范围为0.1～500 μg/kg,相关系数都大于0.9990.所分析的8种茶叶样品中6种含有微量的PBDE-47,1种茶叶样品含有微量的PBDE-99.

模拟混凝土孔隙液中钢筋电化学腐蚀行为及pH值的影响作用

应用极化曲线法和电化学阻抗技术,结合扫描电子显微镜方法,测试钢筋在模拟混凝土孔隙液中的钝化与去钝化行为,以及溶液pH值对钢筋电化学腐蚀行为的影响作用。结果表明,钢筋在pH值为12.50的模拟液中处于钝态,随着溶液pH值的降低,钢筋的耐蚀性下降。钢筋表面去钝化发生腐蚀的临界pH值在11.12～11.05范围内。

电化学表面增强拉曼光谱-现状和展望

许多和能源、生命相关的过程都强烈依赖于电化学荷电界面的结构和性能.自从表面增强拉曼光谱效应发现后,就很快地被应用于电化学界面的原位研究,即从分子水平上深入表征各种表面(或界面)的结构和过程,如鉴别物种在表面的键合、构型和取向等.最近十年,纳米科技的飞速发展为SERS技术提供了丰富的基底以及检测和表征方法,从而推动了与纳米科学密切相关的电化学SERS领域令人瞩目的发展.本文系统介绍Au和Ag的SERS、过渡金属薄层SERS、纯过渡金属SERS、核壳结构SERS和已经可以应用于单晶表面研究的gap-modeSERS、TERS和SHINERS,其中穿插着介绍电化学SERS的历史发展、现状和存在的问题及其展望,为电化学SERS研究提供较为全面的详细的参考.

锂离子电池电解液中甲醇杂质对石墨电极性能影响机制的电化学阻抗谱研究

运用电化学阻抗谱和循环伏安法研究了在1 mol/L L iPF6-EC/DEC/DMC电解液中,不同甲醇杂质含量对石墨电极性能的影响及其机制.结果表明,甲醇对石墨电极性能的影响与电解液中甲醇的含量有关;其对石墨电极性能的影响机制为甲醇在2.0 V左右还原生成的甲氧基锂沉积在石墨电极表面上,形成一层初始SEI膜,影响了EC的还原分解成膜过程.