壳聚糖衍生物的红外光谱分析

合成了以下多种壳聚糖衍生物并测定了它们的红外光谱。这些衍生物是羧酸化壳聚糖 ,苯甲酰化壳聚糖 ,氰乙基壳聚糖 ,羟丙基壳聚糖 ,羟乙基壳聚糖 ,N -羧甲基化壳聚糖 ,壳聚糖的苯甲醛西佛碱 ,N -乙基壳聚糖 ,N -丁二酰化壳聚糖 ,N -顺丁烯二酰化壳聚糖 ,N -邻苯二甲酰化壳聚糖和N -乙酰化壳聚糖。观察到随壳聚糖脱乙酰度的增加 ,酰胺Ⅰ谱带移向低频 ,而酰胺Ⅲ谱带和醇羟基谱带移向高频 ,结果可用氢键的变化加以解释。脂肪族酰化壳聚糖的取代基长度对C =O位置影响很小 ,它们的C =O都能与邻近的N -H和O -H基生成相似的氢键。氰乙基壳聚糖的取代度影响了C -O谱带的位置 ,低取代的 1 0 70cm- 1 和 1 0 30cm- 1 双峰在高取代时被 1 0 61cm- 1 单峰所代替。通过IR测定 ,对丁二酰化壳聚糖和顺丁烯二酰化壳聚糖观察到含自由羧基端的线形取代 ,对邻苯二甲酰化壳聚糖 ,在反应程度较高时还出现环状取代。羧酰化壳聚糖、氰乙基壳聚糖和邻苯二甲酰化壳聚糖的取代度可分别用吸光度比A1 740 /A1 52 7,A2 2 4 9/A1 52 7和A1 71 2 /A1 391

以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合

合成并研究了两种双硫酯链转移剂的纯化方法 ,进行了多种单体以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合及嵌段共聚 .发现以PhC(S)SC(CH3) 2 Ph为链转移剂的效果比PhC(S)SCH(CH3)Ph好 ,聚合产物的多分散性系数较小 .引发剂与链转移剂的摩尔数比为 1∶3 5～ 1∶4 2时 ,得到多分散性系数小 ,实测分子量与理论分子量相近的聚合产物 .聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,加入第二单体形成嵌段共聚物 ,具有活性聚合特征 .聚甲基丙烯酸酯大分子引发剂引发丙烯酸酯单体聚合时 ,聚合速度最快 .

甲壳素类液晶高分子的研究V.取代基个数及长度对羟乙基壳聚糖液晶性的综合影响

采用碱壳聚糖的方法合成了一系列具有不同摩尔醚化度 (DME)的新的液晶性壳聚糖衍生物羟乙基壳聚糖 (HECS) .用酸氧化蚀刻的方法 ,在扫描电子显微镜 (SEM )下证实了其胆甾型的液晶织构 .以甲酸为溶剂 ,研究了摩尔醚化度对羟乙基壳聚糖溶致液晶性的影响 .结果表明 ,在该体系中 ,摩尔醚化度能综合取代基个数及长度两个结构因素的影响 ,当DME较低时 (<～ 2 0 ) ,这种影响关系类似于取代基个数 (即取代度 )的影响 ,当DME较高时 (>～ 2 0 ) ,则类似于取代基长度的影响 .前者对液晶临界浓度的影响很小 ,而后者却有显著影响 .此外还观察到当DME >～ 2 0时出现水溶性 。

双硫酯为链转移剂的活性自由基水相聚合

在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂 Ph C(S) SCH(CH3 ) Ph,研究了 3种酯类单体的活性自由基水相聚合。发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为 1∶ 3.3～ 1∶ 4时 ,可得到多分散性系数小 (<1.3) ,实测分子量与理论分子量相近的聚甲基丙烯酸丁酯 (PBMA)、聚丙烯酸丁酯 (PBA)等聚合物 ;聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,具有活性聚合特征 ;醋酸乙烯酯的聚合未得到理想产物。以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂时 ,合适乳化剂为 OP- 8(占单体量 10 % ) ;以 (NH4) 2 S2 O8引发时 ,合适乳化剂是十二烷基磺酸钠 (占单体量 2 .4 % )与聚乙烯醇 (PVA,占单体量 1% )的混合乳化体系。油溶性引发剂 AIBN具有较好的控制聚合效果。

稳定自由基存在下嵌段共聚物的合成及表征

合成了一系列不同分子量 ,分子链末端带有稳定自由基 (2 ,2 ,6 ,6 -四甲基 - 1-哌啶氧化物 ,TEMPO)的聚苯乙烯大分子引发剂 ,分别引发甲基丙烯酸丁酯 (BMA)、甲基丙烯酸乙酯 (EMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸辛酯 (OMA)、醋酸乙烯酯 (VAc)、二甲基丙烯酰胺 (DMA)、丙烯酸二甲胺基乙酯(DAEA)等 7种极性单体形成两嵌段共聚物。聚苯乙烯 -聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的分子量可控 ,分子量分布较窄 ,单体转化率较高。醋酸乙烯酯和丙烯酸二甲胺基乙酯在相同条件下的嵌段共聚难以达到高转化率。嵌段共聚物经 GPC和 1H-

用双硫酯链转移法合成嵌段聚合物

研究了以双硫酯为链转移剂进行的均聚和嵌段共聚物的合成。首先合成大分子链转移剂 ,得到分子量可控、多分散性系数 ( PDI)较小 ( <1 .30 )的均聚物。用末端带有双硫酯基团的 PSt,PBMA和 PBA为链转移剂 ,加入第二单体聚合得到分子量可控、且 PDI较小的两嵌段聚合物。嵌段聚合时必须加入微量的自由基引发剂以形成大分子自由基 ,达到较好的控制聚合效果。

天然高分子甲壳素类纤维的研究进展

:综述了甲壳素及其衍生物纤维的制备和性能 .介绍了制备甲壳素纤维的黄化法、含卤溶剂法和酰胺 氯化锂法 .总结了壳聚糖纤维制备的一般方法和性能 .简要介绍了甲壳素 /壳聚糖酯类和醚类衍生物的纤维 .

甲壳胺与聚乙烯醇共混纤维

将甲壳胺与聚乙烯醇进行湿法纺丝得共混纤维 ,并将纤维进一步缩醛化 .缩醛化增加了共混纤维的强度 ,这是由于缩醛化使分子间形成亚甲基桥键以及减少了纤维内空洞所致 .扫描电镜观察还表明缩醛后的共混纤维有较好的断裂韧性 .实验表明强度和密度最大值的共混比为 (10 %～2 0 % ) /(90 %～ 80 % ) (甲壳胺 /聚乙烯醇 )

稳定自由基存在下乙酰丙酮对苯乙烯聚合的加速研究

在少量乙酰丙酮存在下 ,苯乙烯在稳定自由基TEMPO作用下的聚合速率显著增加 ,分子量可控 ,分子量分布较窄 ,具有活性聚合特征 .乙酰丙酮与TEMPO的摩尔比在 2 /1时控制聚合效果好 ,分子量可控至 1 0 5左右 .1HNMR研究表明乙酰丙酮在反应中仅起到催化剂作用 .