化学刻蚀法制备多孔硅的表面形貌研究

本工作首先采用化学刻蚀法制备出各种特征的多孔硅，然后通过扫描电镜（ＳＥＭ）技术，对多孔硅的表面形貌进行了表征。

不锈钢表面纳米TiO_2膜的制备及其耐蚀性能

电化学方法合成钛酸乙酯 ,加入乙酰丙酮改性 ,经溶胶 凝胶过程在不锈钢表面制备了纳米TiO2 晶膜 ,FTIR ,AFM和XRD法分别对TiO2 膜进行了表征 ,基体表面修饰的TiO2 膜具有均匀完整的纳米结构 ,晶粒粒径 2 0nm ,晶型结构主要为锐钛矿型 ,采用阳极极化曲线和浸泡实验测试了纳米TiO2 晶膜在硫酸介质中的腐蚀行为 ,实验表明不锈钢表面覆盖纳米TiO2

半导体硅片的p-n结和铜沉积行为的电化学研究

分别采用电化学直流极化和交流阻抗技术 ,通过控制光照和溶液化学组分 ,研究了半导体硅片 /氢氟酸体系的电化学特性和半导体性能 .对 p( 1 0 0 )和 n( 1 0 0 )两种硅片的研究结果均表明 ,有光照条件下硅 /氢氟酸界面上的电化学反应很容易发生且起着主导作用 ,而黑暗条件下硅片则处于消耗期 ,电化学反应难于发生 ,因而其半导体性能起着重要的作用 .当溶液中有微量铜存在时 ,硅 /溶液界面上的电化学反应将被加速 .通过单独研究两种硅片的电化学行为 ,讨论了半导体硅片在氢氟酸溶液中形成的 p- n接点行为 ,并通过考察溶液中的铜离子浓度、光照条件和沉积时间对铜在硅片上的沉积行为的影响 ,探讨了铜沉积机理 .研究结果表明 ,电化学交流阻抗法对研究稀释氢氟酸溶液中 ppb浓度水平的微量铜杂质对硅片表面的污染极为有效 。

稳定自由基存在下苯乙烯聚合的加速剂

研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合 .发现在β-酮酸酯 [乙酰乙酸乙酯 ( AAE) ,乙二酸二乙酯( DEM) ],1 ,3-二酮 [乙酰丙酮 ( AAT) ]及强酸酐 [三氟乙酸酐 ( TFA) ]的少量存在下 ,苯乙烯聚合速率显著增加 ,分子量可控 ,分子量分布较窄 .而有机强酸 [氯乙酸 ( CAA) ,溴乙酸 ( BAA) ,2 ,4 ,6-三硝基苯酚 ( TNP)

高活性Ti基纳米TiO_2膜催化电极的制备

采用“牺牲阳极法”恒槽压电解含有 0 .0 0 5mol·L- 1四乙基溴化铵的乙醇溶液 ,加入微量乙酰丙酮作稳定剂 ,电合成TiO2 前驱体钛酸乙酯Ti(EtO) 4 ,经水解、涂膜、煅烧制备Ti基纳米TiO2 膜电极 (Ti/nano_TiO2 ) .TEM、SEM、XRD测试表明 :TiO2 颗粒尺寸在 10～ 35nm ,膜厚达 0 .5μm ,主要为锐钛矿晶型 ,膜为多孔三维网状结构 .循环伏安法研究了纳米TiO2 膜电极对草酸还原为乙醛酸、硝基苯还原为对氨基苯酚反应的电催化活性 ,结果发现纳米膜中的Ti(Ⅳ ) /Ti(Ⅲ )氧化还原电对起一种中介作用 ,可使有机物如草酸和硝基苯间接电还原 ,且电极催化活性高 。

用双硫酯链转移法合成嵌段聚合物

研究了以双硫酯为链转移剂进行的均聚和嵌段共聚物的合成 .首先合成大分子链转移剂 ,得到分子量可控、多分散性系数较小的均聚物PMMA、PBMA、PEMA、PEA、PBA、PMA、PSt,多分散性系数一般小于 1 30 .在相同的条件下 ,甲基丙烯酸酯类的聚合速度最快 ,苯乙烯其次 ,丙烯酸酯类最慢 .用末端带有双硫酯基团的PSt、PBMA、PBA为链转移剂 ,加入多种第二单体聚合得到实测分子量与理论分子量接近 ,且多分散性系数较小的两嵌段聚合物 .在链转移剂和引发剂的比例为 3∶1～ 6∶1的范围内 ,聚苯乙烯同样可以作为第一嵌段得到和其它酯类单体的两嵌段聚合物 .1 H NMR方法证明了聚合物的末端带有双硫酯基团 .嵌段聚合时必须加入微量的自由基引发剂以形成大分子自由基 。

壳聚糖衍生物的红外光谱分析

合成了以下多种壳聚糖衍生物并测定了它们的红外光谱。这些衍生物是羧酸化壳聚糖 ,苯甲酰化壳聚糖 ,氰乙基壳聚糖 ,羟丙基壳聚糖 ,羟乙基壳聚糖 ,N -羧甲基化壳聚糖 ,壳聚糖的苯甲醛西佛碱 ,N -乙基壳聚糖 ,N -丁二酰化壳聚糖 ,N -顺丁烯二酰化壳聚糖 ,N -邻苯二甲酰化壳聚糖和N -乙酰化壳聚糖。观察到随壳聚糖脱乙酰度的增加 ,酰胺Ⅰ谱带移向低频 ,而酰胺Ⅲ谱带和醇羟基谱带移向高频 ,结果可用氢键的变化加以解释。脂肪族酰化壳聚糖的取代基长度对C =O位置影响很小 ,它们的C =O都能与邻近的N -H和O -H基生成相似的氢键。氰乙基壳聚糖的取代度影响了C -O谱带的位置 ,低取代的 1 0 70cm- 1 和 1 0 30cm- 1 双峰在高取代时被 1 0 61cm- 1 单峰所代替。通过IR测定 ,对丁二酰化壳聚糖和顺丁烯二酰化壳聚糖观察到含自由羧基端的线形取代 ,对邻苯二甲酰化壳聚糖 ,在反应程度较高时还出现环状取代。羧酰化壳聚糖、氰乙基壳聚糖和邻苯二甲酰化壳聚糖的取代度可分别用吸光度比A1 740 /A1 52 7,A2 2 4 9/A1 52 7和A1 71 2 /A1 391

以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合

合成并研究了两种双硫酯链转移剂的纯化方法 ,进行了多种单体以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合及嵌段共聚 .发现以PhC(S)SC(CH3) 2 Ph为链转移剂的效果比PhC(S)SCH(CH3)Ph好 ,聚合产物的多分散性系数较小 .引发剂与链转移剂的摩尔数比为 1∶3 5～ 1∶4 2时 ,得到多分散性系数小 ,实测分子量与理论分子量相近的聚合产物 .聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,加入第二单体形成嵌段共聚物 ,具有活性聚合特征 .聚甲基丙烯酸酯大分子引发剂引发丙烯酸酯单体聚合时 ,聚合速度最快 .

TEMPO存在下丙二腈对苯乙烯聚合的加速作用研究

在少量丙二腈存在下 ,苯乙烯在稳定自由基 TEMPO作用下的聚合速率显著增加 ,分子量分布较窄 ,且随转化率增大而增大 ,具有活性聚合特征 .丙二腈与 TEMPO的摩尔比在 4∶ 1时加速效果较好 ,在1 2 5℃下聚合 1 h转化率可达到 70 % ,分子量可达到 1 0 5,且反应温度降低到 1 1 0℃ .1 H NMR分析表明 ,丙二腈在反应中起催化剂作用 ,通过削弱碳氮键可以提高转化速度 ,还可明显降低聚合温度 .

甲壳素类液晶高分子的研究V.取代基个数及长度对羟乙基壳聚糖液晶性的综合影响

采用碱壳聚糖的方法合成了一系列具有不同摩尔醚化度 (DME)的新的液晶性壳聚糖衍生物羟乙基壳聚糖 (HECS) .用酸氧化蚀刻的方法 ,在扫描电子显微镜 (SEM )下证实了其胆甾型的液晶织构 .以甲酸为溶剂 ,研究了摩尔醚化度对羟乙基壳聚糖溶致液晶性的影响 .结果表明 ,在该体系中 ,摩尔醚化度能综合取代基个数及长度两个结构因素的影响 ,当DME较低时 (<～ 2 0 ) ,这种影响关系类似于取代基个数 (即取代度 )的影响 ,当DME较高时 (>～ 2 0 ) ,则类似于取代基长度的影响 .前者对液晶临界浓度的影响很小 ,而后者却有显著影响 .此外还观察到当DME >～ 2 0时出现水溶性 。

双硫酯为链转移剂的活性自由基水相聚合

在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂 Ph C(S) SCH(CH3 ) Ph,研究了 3种酯类单体的活性自由基水相聚合。发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为 1∶ 3.3～ 1∶ 4时 ,可得到多分散性系数小 (<1.3) ,实测分子量与理论分子量相近的聚甲基丙烯酸丁酯 (PBMA)、聚丙烯酸丁酯 (PBA)等聚合物 ;聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,具有活性聚合特征 ;醋酸乙烯酯的聚合未得到理想产物。以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂时 ,合适乳化剂为 OP- 8(占单体量 10 % ) ;以 (NH4) 2 S2 O8引发时 ,合适乳化剂是十二烷基磺酸钠 (占单体量 2 .4 % )与聚乙烯醇 (PVA,占单体量 1% )的混合乳化体系。油溶性引发剂 AIBN具有较好的控制聚合效果。

双酚A型环氧树脂涂料的分离及表征

介绍了双酚 A型环氧树脂涂料配方的剖析方法。通过 IR及 NMR等方法对纯化的环氧树脂进行了表征并与传统的化学滴定测环氧值方法比较 ,用 NMR法测定双酚 A型环氧树脂数均相对分子质量的方法 ,建立了数均相对分子质量与环氧值之间的关系。

稳定自由基存在下嵌段共聚物的合成及表征

合成了一系列不同分子量 ,分子链末端带有稳定自由基 (2 ,2 ,6 ,6 -四甲基 - 1-哌啶氧化物 ,TEMPO)的聚苯乙烯大分子引发剂 ,分别引发甲基丙烯酸丁酯 (BMA)、甲基丙烯酸乙酯 (EMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸辛酯 (OMA)、醋酸乙烯酯 (VAc)、二甲基丙烯酰胺 (DMA)、丙烯酸二甲胺基乙酯(DAEA)等 7种极性单体形成两嵌段共聚物。聚苯乙烯 -聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的分子量可控 ,分子量分布较窄 ,单体转化率较高。醋酸乙烯酯和丙烯酸二甲胺基乙酯在相同条件下的嵌段共聚难以达到高转化率。嵌段共聚物经 GPC和 1H-

2,2′-联吡啶与丙二腈对苯乙烯活性自由基聚合的影响

研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合。发现在 2 ,2′ 联吡啶的存在下 ,苯乙烯聚合的分子量控制效果提高 ,分子量可控 ,分子量分布较窄。在与丙二腈共同作用时 ,可在 4h内达到 85 %的转化率 ,分子量分布在 1 .5以下 ,分子量控制误差在 2 0 %以下。设计分子量在 1 0 ,0 0 0 90 ,0 0 0 。

甲基丙烯酸甲酯的活性自由基微乳液聚合

采用双硫酯存在下的活性自由基聚合方法进行了甲基丙烯酸甲酯的活性自由基微乳液聚合研究 .比较了三种乳化剂对聚合体系稳定性和分子量控制的影响 .在单体含量约 8%时 ,以阳离子型乳化剂十六烷基三甲基溴铵(CTAB)为乳化剂可以得到稳定的微乳液 ,且具有明显的活性聚合特征 ,即产物分子量随转化率的增加而增大 ,实测分子量和理论分子量相近 ,分子量多分散性系数小于 1.3.产物的分子量控制在 4万以下时达到较高的精度 .聚合过程存在明显的聚合恒速期 .而用阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠 (SDS)和非离子型乳化剂OP 10则需加入长链醇类助乳化剂 .助乳化剂虽可提高微乳液的稳定性和单体含量 ,但不利于微乳液分子量的控制 .反应温度对产物分子量及分子量分布的控制和体系的稳定没有明显影响 .胶乳直径小于 30nm ,略大于未加链转移剂的正常微乳液聚合胶乳 .产物的立体规整度较高 ,间规PMMA占 5 9% .

用双硫酯链转移法合成嵌段聚合物

研究了以双硫酯为链转移剂进行的均聚和嵌段共聚物的合成。首先合成大分子链转移剂 ,得到分子量可控、多分散性系数 ( PDI)较小 ( <1 .30 )的均聚物。用末端带有双硫酯基团的 PSt,PBMA和 PBA为链转移剂 ,加入第二单体聚合得到分子量可控、且 PDI较小的两嵌段聚合物。嵌段聚合时必须加入微量的自由基引发剂以形成大分子自由基 ,达到较好的控制聚合效果。

天然高分子甲壳素类纤维的研究进展

:综述了甲壳素及其衍生物纤维的制备和性能 .介绍了制备甲壳素纤维的黄化法、含卤溶剂法和酰胺 氯化锂法 .总结了壳聚糖纤维制备的一般方法和性能 .简要介绍了甲壳素 /壳聚糖酯类和醚类衍生物的纤维 .

以2,2′-联吡啶与丙二腈为添加剂的苯乙烯活性自由基聚合的研究

研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合 .发现在 2 ,2′ 联吡啶的存在下 ,苯乙烯聚合的分子量控制效果提高 ,分子量可控 ,分子量分布较窄 .在与丙二腈共同作用时 ,可在 4h内达到 85 %的转化率 ,分子量分布在 1 5以下 ,分子量控制误差在 2 0 %以下 .设计分子量在 1× 10 4 ～ 9× 10 4 的范围内 ,实测分子量和理论分子量相近 .

甲壳胺与聚乙烯醇共混纤维

将甲壳胺与聚乙烯醇进行湿法纺丝得共混纤维 ,并将纤维进一步缩醛化 .缩醛化增加了共混纤维的强度 ,这是由于缩醛化使分子间形成亚甲基桥键以及减少了纤维内空洞所致 .扫描电镜观察还表明缩醛后的共混纤维有较好的断裂韧性 .实验表明强度和密度最大值的共混比为 (10 %～2 0 % ) /(90 %～ 80 % ) (甲壳胺 /聚乙烯醇 )