以丙酮氰醇为氰源高效制备β-氰基酮

β-氰基酮是重要的精细化工中间体,其中的氰基可以转化为酰胺、胺、羧酸及其衍生物、醛、酮、醇、含氮杂环等。以廉价低毒的丙酮氰醇为氰源,通过α,β-不饱和羰基化合物的共轭氰化反应,实现了β-氰基酮的高效制备。考察了碱的种类及用量、温度、溶剂、丙酮氰醇用量对反应的影响。结果表明,最优实验条件为:采用LiOH·H_(2)O作碱,查尔酮及其衍生物、丙酮氰醇、LiOH·H_(2)O的物质的量比为1∶2.5∶1.6,以V(N,N-二甲基甲酰胺)∶V(H_(2)O)=4∶1为溶剂,反应温度为60℃。在最优条件下,β-氰基酮的最高产率为98%。底物适用范围表明,16种查尔酮衍生物均能以85%~98%的产率得到相应的β-氰基酮。