氢同位素双原子分子的解析势能函数

研究从重水中分离出T2 .首先 ,根据光谱常数导出氢同位素双原子分子ExtendedRydberg的分析函数 ,基于同位素效应计算OT(X2 Пi)的光谱常数 ,有助导出三原子分子 ,如DTO的解析势能函数 .将这些ExtendedRyd berg解析势能函数用于氘交换分离氚的热力学与分子反应动力学研究 .此外 ,由同位素位移极值得到当振动量子数vmax≈ 11.5 ,振动能级间隔△Ev(H2 )≈△Ev(T2 ) ,若v <vmax,△Ev(H2 ) >△Ev(T2 )和v>vmax时 ,△Ev(H2 ) <△Ev(T2 ) .因而 ,温度较低时 ,平衡移向T2 ;温度较高时 ,平衡移向H2 .与文献结果相似 。

理论离实验有多远?——用代数方法精确研究双原子分子的完全振动能谱和离解能

本文较系统地简介了双原子分子振动能谱和离解能的研究历史、现状及若干研究方法,重点介绍了孙卫国等最近建立的研究双原子分子完全振动能谱的代数方法(AM)和计算双原子分子离解能的新物理公式。然后应用AM方法和离解能新公式对一批同核和异核双原子分子,以及双原子分子离子电子态的完全振动能谱和离解能进行了研究。结果表明,AM方法和新建立的离解能解析式相结合的理论方法对研究双原子分子及离子的完全振动能谱和离解能是行之有效的、简单经济的物理方法,为实验技术难以精确测量其高激发振动能级或离解能的双原子分子或离子体系提供了获得精确的完全振动能谱和体系离解能的一种理论新方法。

低能氖原子与H_2(D_2、T_2)分子碰撞微分截面的研究

用密耦方法及Tang Toennies势模型计算了Ne-H2 (D2 、T2 )碰撞体系的转动激发碰撞截面 ,得到了H2分子的对称同位素替代情形下Ne -H2 (D2 、T2 )

氢(氘、氚)分子与低能氦原子(E=0.1eV)碰撞研究

对H2 ,D2 ,T2 碰撞体系 ,采用Tang Toennies势 ,用密耦方法求解散射方程 ,计算了 E =0 .1eV 时 0 0 0 0 ,0 0 0 2 ,0 0 0 4分子转动激发分波截面和角分布 ,并研究了原子与分子碰撞弹性分波截面和非弹性激发截面随量子数增加的变化规律。

时域有限差分法对双原子分子振动光谱计算的应用

描述了将时域有限差分法应用于双原子分子振动能级的量子力学计算的方法。推导了含时Schr dinger方程的离散化公式 ,提出了对含时Schr dinger方程作数值求解的边界截断处理方法。在此基础上 ,利用HF分子的势能函数 ,对HF分子的振动能级进行了数值计算。结果表明 ,将时域有限差分法应用于双原子分子振动能级的量子力学计算是方便可行的。计算结果令人满意。

氦原子与H_2、D_2、T_2分子碰撞角分布的理论计算

采用Tang Toennies势模型 ,用密耦法求解散射方程 ,计算了入射能量E =0 .0 5eV时 ,0 0- 0 0 ,0 0 - 0 2转动激发截面 ,进而计算了He -H2 ,He -D2 和He -T2 碰撞的角分布。

锕系双原子分子的从头算研究(英文)

用相对论有效原子实势 (RECP)和密度泛函方法 (B3LYP) ,采用U和Pu原子的紧缩价基集合 [5s4p3d4f]/[3s3p2d2f],优化了U2 和Pu2 分子的平衡结构 ,得到它们的长键长(LBL)和短键长 (SBL)分别为 :U2 分子是 0 .3896 5和 0 .2 992 7nm ,Pu2 分子是 0 .45 375和0 .35 2 0 2nm ;导出了基态和最低激发态的势能函数 ,计算出它们的力常数、光谱数据和离解能。

惰性气体氦、氖、氩原子与氢(氘、氚)分子碰撞截面的理论计算

原子分子相互作用在许多物理过程中都十分重要。原子分子碰撞过程中转动激发截面的研究是确定原子与分子间相互作用的理想方法,许多理论和实验工作者在这方面做了大量工作,并得到理论和实验数据。本文用密耦近似计算了惰性气体He、Ne、Kr与H2、D2、T2碰撞的弹性和转动激发截面,原子入射能量分别为0.05 eV、0.15 eV、0.20 eV和0.25 eV。

氢(氘、氚)的非对称同位素替代分子与低能氦原子(E=0.1eV)碰撞分波截面研究和计算

当入射氦原子能量E =0 .1eV时 ,用密耦方程 (CloseCouplingEquation)研究和计算了氢的非对称同位素替代分子HD、TD、DT—He碰撞。首先考虑了非对称同位素替代时质心偏移量对势能函数的影响 ,得到在新质心坐标系中势能函数表达式 ,并计算了E =0 .1eV时弹性碰撞 0 0 - 0 0分波及非弹性碰撞激发 0 0- 0 1、0 0 - 0 2、0 0 - 0 3、0 0 - 0

不同能量的氦原子与氢的非对称同位素替代分子碰撞分波截面理论计算

用密耦方程(Closecouplingequation)研究和计算了氦与氢的非对称同位素替代分子HD碰撞.当入射氦原子能量分别为0.05、0.15eV和0.25eV时,考虑到非对称同位素替代时质心偏移量对势能函数的影响,计算了弹性碰撞激发00 00分波和非弹性碰撞激发00 01、00 02分波截面.

低能氖原子与H_2(D_2、T_2)分子碰撞分波截面的理论研究

用密耦方法及Tang Toennies势模型计算了Ne H2 (D2 、T2 )碰撞体系的碰撞截面 ,得到了H2 分子的对称同位素替代情形下Ne H2 (D2 、T2 )

PuN基态和低激发态的分子结构与相对论有效原子实势

用Pu的三种不同相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)方法对PuN基态和低激发态(4Σ+、6Σ+、8Σ+、10Σ+)的分子结构进行了计算,得到了相应的平衡几何构型和谐振频率。采用最小二乘法拟合得到了PuN分子的Murell sorbie势能函数,在此基础上推导出完整的力常数和光谱数据,并与实验值作对比。结果表明:PuN的基态为X6Σ+,其余为低激发态;在三种RECP中,对于ωe的计算,60个中心电子的SDDRECP/B3LYP给出的结果与实验值符合得比较好(如X6Σ+:ωe=840 77cm-1,ωeχe=5 73cm-1,De=5 8806eV,Re=0 1763nm,Be=0 4084cm-1,αe=3 3E-03cm-1)。计算还给出了相应的电荷布居、自旋密度、电偶极矩和能量特征等系列分子的性质。

铀的双原子分子化合物的势能函数和热力学性质

应用原子分子反应静力学基本原理和相对论有效原子实的量子力学abinitio计算方法 ,系统地研究了铀的双原子分子化合物UX (X =O、H、C、N)的平衡结构和离解能 ,确定了其正确的电子状态和合理的离解极限 ,拟合出双原子分子的Murrell Sorbie势能曲线 ,在此基础上导出光谱数据和力常数 。

用代数能量方法研究氢化物双原子分子的完全振动能谱和离解能

本文用研究双原子分子振动能谱的新方法-代数方法(AM),研究了KH-X1Σ+,RbH-X1Σ+,DF-X1Σ+和DCl-X1Σ+等四个氢化物双原子分子的电子基态的振动光谱常数和振动能谱;用代数能量方法(AEM)研究了相应电子态的分子离解能。研究结果表明:使用实验获得的少数精确的振动能级[Eυ],由AM方法得到的振动能谱不仅能够重复这些电子态的已知实验能级,还能够得到用现代实验方法或精确的量子理论方法很难得到的所有高振动激发态的能级。由AEM方法能够得到比用文献发表的振动光谱常数计算获得的离解能值更准确的分子离解能。

利用密耦法对惰性元素原子与双原子分子转动激发截面的理论研究

作者运用密耦近似方法,计算了能量在64.0meV下,He原子和基态N2分子碰撞的态-态转动激发微分截面和入射能量分别在27.3meV,40.0meV,64.0meV和80.0meV下的弹性、非弹性和总微分截面;总结了该碰撞体系微分散射截面的变化规律.研究表明:在低能散射时,弹性散射主要发生在小角部分,转动激发非弹性散射主要发生在大角部分.

用双原子分子离子XY^+的能量自洽法研究卤化氢离子HX^+(X=F,Cl,Br,I)基态的势能函数

利用研究双原子分子离子XY+解析势能函数的能量自洽法(ECMI)研究了四个卤化氢离子HX+(X=F,Cl,Br,I)基态X2∏的势能函数.得到的势能函数表明,ECMI势能很好与Rydberg-Klein-Rees(RKR)数据相符合,而且在离子的渐进区和离解区域,ECMI势比常用的中性分子的势能函数的Morse势和Huxley-Murrell-Sorbie(HMS)等的结果更可靠,并能得到RKR方法在渐进区和离解区可能缺乏的势能数据,并且表明将能量自洽法从中性分子XY推广到一价双原子分子离子XY+是可行的.

双原子分子离解能的精确研究

基于LeRoy与Bemstein的工作，孙卫国等最近建立了计算精确的双原子分子离解能的新解析表达式．应用该公式和最近建立的研究双原子分子精确振动能谱的代数方法（AM），我们研究了一些双原子分子部分电子态的分子离解能，并与实验值进行了比较．研究结果表明，用新解析式获得的精确分子离解能与实验值符合得非常好．该式在理论上提供了获得精确分子离解能的物理新方法．

三原子分子受迫振动模式研究

文章在分析刚性三原子分子动力学系统受迫振动模式的基础上,提出了三原子分子动力学系统在外力作用下的受迫振动模式。

He原子与O_2分子相互作用势及碰撞微分截面的研究

本文用量子力学从头算方法深入研究了He原子与O2分子的相互作用势,选定CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)方法和基组,同时采用了Boys和Bernardi提出的Full Couterpoise方法消除了计算中的基组重叠误差(BSSE),得出了该体系的各向异性相互作用势的单点能数据,通过拟合得到了较为准确的He-O2体系相互作用势的解析表达式.采用精确度较高的密耦(Close-Coupling)近似方法,计算了He-O2碰撞体系的碰撞激发微分截面,计算得到的微分截面数据与实验值符合较好,并得出了不同碰撞能量时He原子与O2分子的碰撞的微分截面的规律.

双原子分子离子XY^+部分电子态完全振动能谱的精确研究

关于双原子分子离子XY+的完全振动能谱,目前还没有实验和理论的数据报道。本文首次应用代数方法AM(Algebraic Method),获得了BeH+-X1Σ+态,CO+-X2Σ+态,F2+-X2Πg态,O2+-A2Πu态和Li2+-X2Σg+态的精确振动光谱常数和完全振动能谱,解决了实验方法和精确量子力学理论方法难以获得双原子分子离子XY+的包含最高振动能级在内的所有高阶振动能级的精确数值这一问题。所有研究结果表明:由部分较低的实验精确振动能级,可用AM产生双原子分子离子XY+的精确振动光谱常数和包含全部激发态的完全振动能谱;所得的AM振动能谱比其他理论方法得到的结果更好。