O,O'-二(4-甲苯基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵的晶体结构、热稳定性及缓蚀性

合成了O,O'-二(4-甲苯基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵([Et2NH2][(4-MeC6H4O)2PS2],NOP),采用元素分析、红外光谱、核磁共振谱和单晶X射线衍射测试技术对其结构进行了表征,同时研究了NOP的热稳定性和缓蚀性。NOP晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为:a=1.424 1(3)nm,b=2.008 7(4)nm,c=1.436 6(3)nm,V=3.959 9(15)nm3,Dc=1.286 Mg/m3,Z=8,F(000)=1 632,μ(MoKα)=0.360 mm-1,S=1.001,(Δ/σ)max=0.001,R1=0.077 6,wR2=0.174 9(I>2σ(I))。NOP的不对称结构单元中包括2个独立的子单元,2个子单元之间通过NH幆S氢键形成了一维链结构。在H2SO4溶液中,NOP能有效抑制Q235钢的腐蚀,是一种抑制阳极反应为主的高效混合型缓蚀剂;NOP在Q235钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式,属自发进行的物理和化学吸附。

O,O'-二(苯基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵对Q235钢在硫酸溶液中的缓蚀性能研究

合成了O,O'-二(苯基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵(DEDDP),采用失重,电化学和SEM技术共同研究了DEDDP在H2SO4溶液中对Q235钢的缓蚀性能。失重法研究表明:DEDDP在H2SO4溶液中能有效地抑制Q235钢腐蚀,25℃的5%H2SO4溶液中,DEDDP浓度为160 mg.L-1时,其缓蚀率为94.67%;电化学研究结果表明:DEDDP在5%H2SO4溶液中属混合型缓蚀剂。同时,研究了温度,H2SO4浓度和浸泡时间对缓蚀率的影响。吸附规律研究表明:DEDDP在Q235钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式,其吸附自由能为-32.32kJ/mol,吸附为自发进行的物理和化学吸附。

2-(苄硫基)苯并咪唑与2-(对氯苄硫基)苯并咪唑的合成及缓蚀性能研究

合成了2-(苄硫基)苯并咪唑(BSBD)和2-(对氯苄硫基)苯并咪唑(CBSBD),并通过元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。采用失重法和电化学法研究了BSBD和CBSBD在5%HCl溶液中对Q235钢的缓蚀性能。失重法研究表明:BSBD和CBSBD在HCl溶液中均能有效抑制Q235钢腐蚀,在25°C、5%CHl溶液中,两者浓度均为50 mg/L时,其缓蚀率分别达到98.37%和98.47%;电化学研究结果表明:两者均属高效混合型缓蚀剂。另外,两者在Q235钢表面的吸附完全符合Langmuir吸附温式,吸附过程自由能ΔG0a为41.04 kJ/moL和41.76 kJ/moL,说明在Q235钢表面吸附均为自发进行的化学吸附。

O,O′-二(对叔丁基苯基)二硫代磷酸根双核铅配合物的合成、晶体结构、热稳定性和抑菌活性研究

合成了双核铅配合物[Pb2(S2P(OR1)2)2(μ-S2P(OR1)2)2](R1=对叔丁基苯基),用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析和X-射线衍射法进行了结构表征。晶体结构研究表明:配合物为双核结构,形成了具有椅式构型的八元环[Pb2S4P2],且芳环对Pb原子有弱的π配位作用,Pb原子处于Pb(S5ArE)的畸变缺位五角双锥(ψ-PB)环境中。测定了原料(R1O)2PS2NH2Et2和配合物对大肠杆菌(E.Coli)、枯草杆菌(B.Subtilis)和金色葡萄球菌(S.Aureus)的抑菌活性,结果表明:原料和配合物对3种细菌均有抑制作用,配合物对大肠杆菌和枯草杆菌的抑菌活性优于原料。

HCl溶液中1,2-二(苯并咪唑-2-硫基)乙烷对碳钢的缓蚀行为研究

合成了缓蚀剂1,2-二(苯并咪唑-2-硫基)乙烷((bit)_2E),用元素分析、红外光谱、核磁共振谱和液质联用技术确证了缓蚀剂的分子结构。用静态失重法、动电位极化曲线法和扫描电子显微镜评价了(bit)_2E在HCl溶液中对碳钢的缓蚀性能。结果表明(bit)_2E是一种混合型缓蚀剂,缓蚀率随缓蚀剂浓度增加而增大,随HCl浓度增大而减小,受腐蚀体系温度和放置时间影响较小。在30℃的1.0 mol·L^(-1)HCl溶液中,(bit)_2E浓度为1.0×10^(-3)mol·L^(-1)时的缓蚀率为95.68%。(bit)_2E作为新型缓蚀剂在碳钢表面上的吸附符合Langmuir吸附等温方程式,属于自发进行的物理和化学吸附。

O,O’-二苯基二硫代磷酸-N,N-二乙铵的合成及其缓蚀性能

为开发新型缓蚀剂,拓展O,O’-二烃基二硫代磷酸盐的应用领域,合成了O,O’-二苯基二硫代磷酸-N,N-二乙铵(DEDBDP),采用失重试验和电化学方法研究了DEDBDP在HCl介质中对Q235钢的缓蚀性能,结果表明:DEDBDP是一种优良缓蚀剂,(25±1)℃,5%HCl溶液中,DEDBDP浓度为120 mg/L时,缓蚀率达85.23%;DEDBDP属阳阴极混合型缓蚀剂,适用于低温、较高酸度环境,具有持久的缓蚀性能;DEDBDP在Q235钢表面吸附符合Langmuir吸附等温式,为自发的物理和化学吸附。

氯化四(4-磺酸钠苯基)卟啉铁(Ⅲ)催化过氧化氢氧化降解2,4,6-三氯苯酚的动力学研究

用紫外-可见分光光度法研究了水溶性金属卟啉Fe(TPPS)Cl催化H2O2氧化降解2,4,6-三氯苯酚(TCP)的动力学(TPPS为四(4-磺酸钠苯基)卟啉),探讨了反应体系酸度、H2O2/Fe(TPPS)Cl物质的量之比、温度对氧化降解速率的影响,提出了反应机理,建立了反应动力学数学模型.研究结果表明,TCP初始浓度为3.8×10-4 mol.L-1、Fe(TPPS)Cl浓度为4.0×10-5 mol.L-1、H2O2浓度为1.8×10-3mol.L-1、温度为25℃、pH值为6.8、反应时间为90 min时,TCP的降解率可达到99%,其表观活化能为10.96 kJ.mol-1.因此,Fe(TPPS)Cl作为模拟过氧化物酶在催化降解TCP过程中是一种有效的催化剂.

含O,O'-二(对甲苯基)二硫代磷酸的双核铅配合物的晶体结构、谱学性质和抑菌活性

合成了双核铅配合物{Pb2[S2P(OC6H4Me-p)2]2[μ-S2P(OC6H4Me-p)2]2},并用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析和X射线衍射对其进行了结构表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.06393(6)nm,b=1.15005(6)nm,c=1.45006(5)nm,α=94.109(3)°,β=98.833(4)°,γ=109.242(5)°,V=1.64099(14)nm3,Dc=1.671 Mg.m-3,Z=1,F(000)=808,μ(Mo Kα)=5.523mm!1,S=1.024,R1=0.0596,wR2=0.1464[I〉2σ(I)].该配合物形成了具有椅式构型的八元环[Pb2S4P2],每个Pb原子与1个螯合双齿配体(p-MeC6H4O)2PS-2的2个S原子和2个桥三齿配体μ-(p-MeC6H4O)2PS-2的3个S原子配位,Pb1—S的键长在0.2750～0.3257 nm范围内.芳环对Pb原子有弱的π配位作用[Pb1…Cig为0.3365(2)nm].Pb原子处于Pb(S5ArE)(E代表孤对电子)的畸变缺位五角双锥(Ψ-PB)环境中,1个S原子和1个芳环位于Ψ-PB的轴向位置[键角S1—Pb1—Cig为173.79(5)°],4个S原子和Pb原子的一对立体化学活性的孤对电子占据Ψ-PB的赤道位置.配合物热稳定性高,在287.1℃开始分解.与原料(p-MeC6H4O)2PS2NH2Et2比较,配合物对葡萄球菌(Staphylococcus)、大肠杆菌(E.Coli)和枯草杆菌(B.Subtilis)具有更好的抑菌活性.

咪唑啉磷酸酯类缓蚀剂的合成及其缓蚀性能

为了增强咪唑啉磷酸酯类缓蚀剂的水溶性和缓蚀性能,用油酸和二乙烯三胺反应,制备了咪唑啉中间体,分别用氯乙醇与五氧化二磷、磷酸三丁酯与环氧氯丙烷在低温下合成了2种氯化磷酸酯A和B,将其分别作为季铵化试剂与咪唑啉中间体反应,制备了2种改性的咪唑啉磷酸酯缓蚀剂A和B。用傅里叶红外光谱仪对咪唑啉中间体的结构进行了表征,用静态失重法和极化曲线法就2种缓蚀剂在1 mol/L HCl盐酸中对Q235钢的缓蚀性能进行了研究。结果表明:咪唑啉中间体具有预期的结构;2种缓蚀剂在HCl溶液中对Q235钢的缓蚀性能均较好,为控制阳极反应为主的混合型缓蚀剂,其中缓蚀剂B的缓蚀性能更优;缓蚀剂B与无机阴离子E复配后,缓蚀效率在低浓度(20 mg/L)时高达91%,缓蚀性能优异。

硫酸介质中EDBDP对Q235钢的缓蚀作用

合成了O,O′-二苄基二硫代磷酸-N,N-二乙铵(EDBDP),采用电化学法和静态悬挂失重法研究了EDBDP在5%H_2SO_4介质中对Q235钢的缓蚀性能。静态悬挂失重法研究表明,25℃时,在5%H_2SO_4溶液中,当缓蚀剂浓度为100 mg/L时,缓蚀率高达99.29%;动电位极化曲线研究表明,该缓蚀剂受H_2SO_4浓度、温度和浸泡时间的影响较小,属于混合型缓蚀剂;吸附拟合表明,缓蚀剂在Q235钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式,属于自发进行的化学吸附。

双核银配合物[Ag_2(μ-(4-MeC_6H_4O)_2PS_2)_2(Phen)_2]的光谱性质和晶体结构

合成了双核银配合物[Ag2(μ-(4-MeC6H4O)2PS2)2(Phen)2](phen为1,10-邻菲咯啉),用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和热重分析进行了表征,并用X-射线衍射法测定了晶体结构。该晶体属于正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为:a=1.2035(2)nm,b=1.638 3(3)nm,c=2.517 1(5)nm,V=4.963 1(17)nm 3,Dc=1.599 g.m-3,Z=4,F(000)=2 416,μ(Mo Kα)=1.072 mm-1,S=1.066,(Δ/σ)max=0.001,R1=0.037 6,wR2=0.088 8(I>2σ(I))。晶体结构研究表明每个Ag原子与不同配体(4-MeC6H4O)2PS2-的2个S原子和1个phen配体的2个N原子配位形成了具有椅式构型的八元环Ag2S4P2,Ag原子为畸变四面体AgS2N2构型,配合物通过phen的π-π堆积形成了一维结构,分子间的弱氢键C-H…O和C-H…π作用使分子进一步形成了三维网络结构。

盐酸溶液中ABMI和BBMI对Q235钢的缓蚀性能研究

合成了2-(烯丙硫基)苯并咪唑(ABMI)和2-(丁硫基)苯并咪唑(BBMI),采用失重法和电化学极化曲线法考察了它们在1 MHCl中对Q235钢的缓蚀作用。研究结果表明:在25℃,1 MHCl溶液中,二者浓度均为100 mg/L时,其缓蚀率分别达到95.20%和87.32%;ABMI为混合型缓蚀剂,而BBMI为抑制阳极反应为主的混合型缓蚀剂;缓蚀性均随着温度升高而降低,在同一温度时AB-MI的缓蚀性能优于BBMI。两种缓蚀剂在Q235钢表面吸附均符合Langmuir吸附等温式,属于自发进行的化学吸附。

鲜白酒糟提取液对Q235钢硫酸酸洗的缓蚀性能

为了综合利用白酒糟和开发新型绿色酸洗缓蚀剂,制取了鲜白酒糟提取液,采用失重法和电化学法研究了其作为硫酸酸洗缓蚀剂的缓蚀性能。结果表明:15 g酒糟在300 mL 5%硫酸溶液中30℃静置浸泡6 h,得到的提取液在5%硫酸介质中对Q235钢的缓蚀率最高;酒糟提取液在Q235钢表面的吸附符合El-Awady动力学模型和Flory-Huggins吸附等温方程,属于几何覆盖效应的单分子层吸附,提取液为混合型缓蚀剂;放置时间延长时,提取液的缓蚀率降低。

盐酸溶液中有机磷缓蚀剂DPPM对Q235钢的缓蚀性能研究

合成了有机磷缓蚀剂1,1-双(二苯膦基)甲烷(DPPM),采用电化学极化曲线法研究了DP-PM在1.0 mol·L-1HCl溶液中对Q235钢的缓蚀作用,并考察了DPPM浓度、HCl浓度、试验温度和缓蚀液放置时间对DPPM缓蚀性能的影响。研究结果表明DPPM为混合型缓蚀剂,在30℃时,DPPM浓度为80 mg·L-1的1 mol·L-1HCl溶液中,缓蚀剂DPPM对Q235钢的缓蚀率达到了97.43%。DPPM的缓蚀率随腐蚀体系温度升高而降低,同样随体系酸度增大而降低,但随时间的延长,其缓蚀性变化不大。

3,3,′4,4′-偶氮苯四甲酸配合物的合成、结构与表征

合成了3,3,′4,4′-偶氮苯四甲酸(H4L)及锰的配合物[Mn2L(H2O)10].4H2O,并用元素分析、荧光光谱、XRD粉末衍射和单晶衍射仪对它们进行了表征。研究结果表明化合物H4L.2H2O通过O-H…O氢键的作用构成2D的网络结构;配合物[Mn2L(H2O)10].4H2O中心锰离子为六配位,其中溶剂分子水和配体L均参与配位,分子间通过O-H…O氢键构成了1D的Z字链结构,而1D链之间通过O-H…O和O-H…N形成2D的网络结构。配合物具有很好的荧光特性。

白酒糟提取物对Q235钢在盐酸介质中的缓蚀作用和吸附行为

采用失重法和电化学法研究了白酒糟提取物作为酸洗缓蚀剂对Q235钢在盐酸介质中的缓蚀作用和吸附行为。失重法研究表明,白酒糟提取物在盐酸介质中能有效抑制Q235钢的腐蚀,25℃,1mol/L的HCl中,白酒糟提取物浓度为24 g/L时,缓蚀率达到94.41%;电化学研究结果表明,白酒糟提取物在1mol/L HCl中属抑制阳极反应为主的混合型缓蚀剂;另外,利用失重试验数据进行吸附规律拟合结果表明,白酒糟提取物在Q235钢表面吸附符合El-Awady动力学模型与Flory-Huggins等温线方程,其吸附为几何覆盖效应的单分子层吸附。

Zn/Fe双金属催化羰基化合物的水相Reformatsky反应研究

以低浓度盐酸水溶液作为反应介质,研究了Zn/Fe双金属催化羰基化合物的水相Reformatsky反应。考察了金属配比、金属用量、温度、溶剂水用量等反应因素对反应产率的影响。实验获得的最佳条件为:20 mmol Zn/Fe(1∶1)、5mmol羰基化合物、15 mmol溴乙酸乙酯、10 mL HCl(1 mol/L)、10 mL H2O,反应温度50℃。

O,O’-二(环己基)二硫代磷酸-N,N,N-三乙铵的制备及缓蚀性能研究

制备了酸洗有机缓蚀剂O,O’-二(环己基)二硫代磷酸-N,N,N-三乙铵(NTOD),采用失重法、电化学法研究了NTOD在5%HCl溶液中对Q235钢的缓蚀性能和吸附行为。研究结果表明:NTOD在5%HCl溶液中是一种混合型缓蚀剂,在5%HCl溶液中的最高缓蚀率达到97%;NTOD在Q235钢表面的吸附完全符合Langmuir吸附等温式,属化学吸附。同时,还研究了腐蚀体系温度、酸浓度、放置时间对NTOD缓蚀性能的影响。

氢键和π-π堆积构筑的二维超分子配合物[Cd(phen)_3](H_2 abtc)·0.5(H_4 abtc)·CH_3OH的结构与荧光光谱

利用3,3',4,4'-偶氮苯四甲酸、邻菲啰啉与醋酸镉反应得到了一种新型超分子配合物[Cd(phen)3(]H2abtc).0.5(H4abtc).CH3OH(1)(phen=邻菲啰啉,H4abtc=3,3',4,4'-偶氮苯四甲酸),并通过X-射线单晶衍射分析、元素分析和荧光光谱对它进行了表征。结果表明,配合物1的镉原子与三个邻菲啰啉的六个N配位构成一个扭曲的八面体结构,配体3,3',4,4'-偶氮苯四甲酸未参与配位。分子间通过氢键构成了1D的Z字链结构,而1D链之间通过O-H…O和C-H…O形成2D的网络结构。

1,10-林菲啰啉·双(O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸)合镍(Ⅱ)的合成与晶体结构(英文)

在石油醚和丙酮溶液中,配合物Ni[S2P(OCH2CH2PH)2]2与1,10-邻菲啰啉(phen)反应得到了绿色的氮碱加合物1,10-林菲啰啉.双(O,O-(二2-苯乙基)二硫代磷酸)合镍(Ⅱ),用元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱、热分析和X-射线单晶衍射进行了表征。加合物属单斜晶系,P21/c空间群。晶胞参数为a=1.0987(9)nm,b=2.1432(9)nm,c=1.9025(5)nm,β=98.68(1)°,V=4.429(4)nm3,Z=4,Dc=1.370 Mg/m3,F(000)=1904,μ=0.743mm-1,可观测衍射点为3498,R=0.057,wR=0.1492(I(2σ(Ⅰ))。加合物为畸变八面体构型,配位原子来自于两个O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根的4个硫原子和配体phen的2个氮原子。Ni-S键的键长在0.2474(2)-0.2505(17)nm范围内,Ni-N键的键长分别为0.2081(4)nm和0.2090(5)nm。因分子间存在π-π堆积、C-H…O和C-H…S氢键作用,加合物的晶体结构形成了一维链对和一维双链螺旋链。一维链对和一维双链螺旋链通过C-H…O氢键作用进一步延展为三维结构。