O,O'-二(4-甲苯基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵的晶体结构、热稳定性及缓蚀性

合成了O,O'-二(4-甲苯基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵([Et2NH2][(4-MeC6H4O)2PS2],NOP),采用元素分析、红外光谱、核磁共振谱和单晶X射线衍射测试技术对其结构进行了表征,同时研究了NOP的热稳定性和缓蚀性。NOP晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为:a=1.424 1(3)nm,b=2.008 7(4)nm,c=1.436 6(3)nm,V=3.959 9(15)nm3,Dc=1.286 Mg/m3,Z=8,F(000)=1 632,μ(MoKα)=0.360 mm-1,S=1.001,(Δ/σ)max=0.001,R1=0.077 6,wR2=0.174 9(I>2σ(I))。NOP的不对称结构单元中包括2个独立的子单元,2个子单元之间通过NH幆S氢键形成了一维链结构。在H2SO4溶液中,NOP能有效抑制Q235钢的腐蚀,是一种抑制阳极反应为主的高效混合型缓蚀剂;NOP在Q235钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式,属自发进行的物理和化学吸附。

水溶性金属卟啉催化过氧化氢氧化对苯二酚的动力学研究

我们利用紫外-可见分光光度法研究了25℃时金属卟啉Fe(TPPS)Cl和Co(TPPS)催化过氧化氢氧化对苯二酚(HQ)的动力学(其中,TPPS为四(p-磺酸钠苯基)卟啉),探讨了体系酸度、过氧化氢/催化剂摩尔比、中心金属离子对催化反应的影响,提出了金属卟啉催化氧化对苯二酚的反应历程,建立了反应的动力学模型.研究结果表明:Fe(TPPS)Cl和Co(TPPS)表现出过氧化物酶的催化氧化特性.因此,所用金属卟啉作为模拟过氧化物酶催化氧化HQ是一种有效的催化剂.

含O,O'-二(对甲苯基)二硫代磷酸的双核铅配合物的晶体结构、谱学性质和抑菌活性

合成了双核铅配合物{Pb2[S2P(OC6H4Me-p)2]2[μ-S2P(OC6H4Me-p)2]2},并用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析和X射线衍射对其进行了结构表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.06393(6)nm,b=1.15005(6)nm,c=1.45006(5)nm,α=94.109(3)°,β=98.833(4)°,γ=109.242(5)°,V=1.64099(14)nm3,Dc=1.671 Mg.m-3,Z=1,F(000)=808,μ(Mo Kα)=5.523mm!1,S=1.024,R1=0.0596,wR2=0.1464[I〉2σ(I)].该配合物形成了具有椅式构型的八元环[Pb2S4P2],每个Pb原子与1个螯合双齿配体(p-MeC6H4O)2PS-2的2个S原子和2个桥三齿配体μ-(p-MeC6H4O)2PS-2的3个S原子配位,Pb1—S的键长在0.2750～0.3257 nm范围内.芳环对Pb原子有弱的π配位作用[Pb1…Cig为0.3365(2)nm].Pb原子处于Pb(S5ArE)(E代表孤对电子)的畸变缺位五角双锥(Ψ-PB)环境中,1个S原子和1个芳环位于Ψ-PB的轴向位置[键角S1—Pb1—Cig为173.79(5)°],4个S原子和Pb原子的一对立体化学活性的孤对电子占据Ψ-PB的赤道位置.配合物热稳定性高,在287.1℃开始分解.与原料(p-MeC6H4O)2PS2NH2Et2比较,配合物对葡萄球菌(Staphylococcus)、大肠杆菌(E.Coli)和枯草杆菌(B.Subtilis)具有更好的抑菌活性.

Cu(Ⅰ)配位聚合物[Cu_3(CN)_3(3-pytpy)]_n的合成、晶体结构及其荧光性质

在160℃下,以4'-(4-吡啶基)-3,2'∶6',3″-三联吡啶(3-pytpy)为配体,Cu(OAc)2·H2O为金属盐,通过水热法在乙腈/水的混合溶剂中合成了一个Cu(Ⅰ)配位聚合物[Cu3(CN)3(3-pytpy)]n(1)。通过元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射和热重分析对所合成的配合物进行了表征,并用X-射线单晶衍射分析确定了晶体结构。结果表明,其晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,Mr=579.03,a=7.132(6),b=17.431(13),c=18.388(13),β=94.284(14)°,V=2280(3)3,F(000)=1152,Z=4,μ=2.799mm-1,Dc=1.687g/cm3,最终残差因子R1=0.0447,wR2=0.1238。Cu(Ⅰ)均为畸变三角形配位模式,配位原子分别为三联吡啶配体吡啶环上的N原子、CN-基N原子和另一个CN-基C原子。CN-基桥联Cu(Ⅰ)离子形成沿ac平面对角线方向延伸的一维内消旋螺旋链[Cu(Ⅰ)-CN]n,配体3-pytpy则进一步桥联这些一维链形成二维"波浪型"网络结构,2D层以ABAB方式堆积并通过吡啶环间的π…π堆积作用拓展为三维超分子结构。