液态甲烷的高温密度物态方程理论研究

采用热力学统计理论研究了液态甲烷在高温高压下分子分解反应特点及该体系的物态方程。着重讨论了体系中ＣＨ４Ｈ２分子间有效势对体系化学反应平衡及物态方程的影响，并根据实验Ｈｕｇｏｎｉｏｔ点（ｐＨ，Ｖ）优化确定出其ｅｘｐ６势函数中的参数值。该势函数的排斥部分值比理想混合条件下ＬｏｒｅｎｔｚＢｅｒｔｈｅｌｏｔ规则给出的势函数值低约５０％，预示着高压下ＣＨ４和Ｈ２之间存在着某种亲合性。用该势函数计算得到的ｐＴ线与现有的两个实验点符合很好。还讨论了ＣＨ４Ｈ２之间的有效作用势参数对ＣＨ４分子冲击离解度（ｘ）的影响。