浙江省农业科学院国家农业检测基准实验室(农药残留)简介

2017年9月1日。浙江省农业科学院承担的“农业部农产品及转基因产品质量安全监督检验测试中心（杭州）”获农业部批准，成为“动物源性产品中农药残留”领域全国唯一的国家基准实验室。

液相色谱-串联质谱法快速检测大米中的15种农药残留

目的建立液相色谱-串联质谱法快速检测大米中15种代表性农药残留的分析方法。方法大米样品经水溶胀后以乙腈提取,利用QuEChERS法进行净化。采用0.02%甲酸+2 mmol/L甲酸铵(A)和甲醇(B)作为流动相进行梯度洗脱,采用多离子监测模式对农药多残留进行检测。结果在9.5min内完成15种目标农药残留的分离分析。在0.010、0.10和0.50mg/kg3个添加水平的回收率为70.2%~110.0%,相对标准偏差为1.3%~14.5%(n=3);方法定量限为0.010 mg/kg、检出限为0.2~1.0μg/kg。结论该方法简便、快速、准确、实用,适合测定大米样品中的农药残留。

QuEChERS-气相色谱三重四极杆串联质谱法测定土壤中227种农药残留

本文开发了基于QuEChERS前处理结合气相色谱三重四极杆串联质谱检测土壤中227种农药残留的高通量方法.对QuEChERS前处理的提取方式、提取时间、缓冲盐、净化条件等参数进行了优化,在最优条件下进行了方法学考查.结果表明,227种农药在2—200μg·L-1的范围内,线性良好,绝大部分农药的线性相关系数大于0.99;农药回收率在70%—120%之间,相对标准偏差<20%.根据不同添加浓度下的准确度和精密度数据确定了本方法的定量限在2—20μg·kg-1之间,78.4%的农药定量限可低至2μg·kg-1.最后将方法用于实际样品的检测.该方法简单、快速、重现性好、灵敏度高,可满足土壤中农药残留的大批量快速筛查和准确定量分析.

超高效液相色谱-高分辨质谱非靶向快速筛查果蔬中农药残留

食品中潜在风险因子筛查对保障食品安全至关重要。该研究基于超高效液相色谱-高分辨质谱(UHPLC-HRMS)技术,提出了一种非靶向快速筛查果蔬中农药残留的策略。建立了包括样品快速前处理、UHPLC准确分离和HRMS检测在内的复杂基质中农药残留分析方法,引入保留时间校正策略,拓宽外部数据库适用度,提高定性筛查准确性。经1%乙酸乙腈提取,分散固相萃取净化后,以Accucore aQ C_(18)色谱柱进行分离,通过静电场轨道阱质谱Full Scan/dd-MS^(2)进行高通量定性筛查和定量检测。结果显示,不同农药在5~500μg/L浓度范围内线性关系良好(相关系数r^(2)>0.99),果蔬基质添加108种代表性农药,除了矮壮素和灭蝇胺,其余农药的回收率均为61.2%~120%,相对标准偏差(RSD,n=5)为0.1%~9.9%。该方法快速、准确、灵敏,适用于农产品中未知农药残留的快速筛查与定量分析。

我国主要水果农药登记现状及残留限量标准研究

农药残留是农产品质量安全的热点问题,其残留风险关系到我国农产品的健康稳定发展。《农药管理条例》和GB2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》分别从生产源头和产品终端控制农药使用带来的风险,确保农药残留不会对人体健康造成危害。研究表明,现行有效的GB 2763-2019标准仍然需要进一步完善,问题主要表现为没有与我国农药登记情况良好衔接。本研究以柑橘、苹果、梨、葡萄、香蕉等5大水果为研究对象,从农药的登记情况和农药残留标准比对2方面进行系统的梳理,指出了主要存在问题并提出相应的建议,以期为以后GB 2763的修订提供参考。

普通白菜中农药残留量测定能力验证研究

为评价参与能力验证实验室的农药残留检测能力,制备农药残留量测定能力验证用普通白菜样品,根据中国合格评定国家认可委员会(CNAS)相关文件要求,进行样品均匀性和稳定性检验,以稳健统计的中位值作为指定值,采用Z比分数法对参加实验室的检测结果进行统计评价。结果显示,能力验证测试结果的合格率为84.4%,部分参加实验室在检测方法应用、检测数据溯源、检测结果校准和检测质量控制等方面存在问题。研究表明,通过分析参加实验室的原始数据及报告记录,可以发现农药残留检测过程中存在的共性技术问题,并经过探讨可提出相关技术建议,有助于提升实验室的检测能力。

丙环唑对菜薹株高和产量的影响及其残留行为研究

采用田间试验方法,在菜薹播种后27d分别喷施高浓度(有效成分375g·hm^(-2))和低浓度(有效成分250g·hm^(-2))丙环唑溶液,研究丙环唑对广州地区秋季菜薹株高和产量的影响及其在菜薹中的残留动态。结果表明:喷施后7d,高、低浓度处理的菜薹株高分别比对照显著下降了16.7%和18.8%;低浓度处理的产量显著低于对照,而高浓度处理的产量与对照差异不显著。喷施后10d,高、低浓度处理的株高分别比对照显著下降了18.0%和17.5%;而产量与对照均无显著差异。丙环唑在菜薹中的消解动态符合一级动力方程,半衰期为1.7d。喷施丙环唑后3～7d,最终残留量在0.210～2.207mg·kg^(-1)之间,残留膳食暴露风险熵在1.73%～18.16%之间,处于可接受范围。广州地区流通市场408份菜薹样品中丙环唑残留的膳食暴露风险熵为0.09%～0.58%,也在可接受范围;丙环唑检出率为50.5%～90.5%,2016年第2、3季度丙环唑的检出率、阳性样品平均检出值、最大检出值均明显高于2016年第4季度和2017年第1季度。

基于兽药残留限量的GB 31650与CAC标准异同分析

动物源农产品是人体摄入蛋白质的主要来源。然而,动物源农产品中兽药残留已逐渐成为消费者关注的食品安全热点问题之一。本研究分别从动物源产品和兽药类别、畜类产品限量值、禽类产品限量值、水产品限量值以及禁用兽药比较了我国最新的兽药残留限量标准GB 31650-2019与CAC标准CX/MRL2-2018。研究表明,我国兽药残留限量标准涉及94种兽药品种及1548个限量值,在数量上已全面超过CAC标准。但在兽药品种方面与CAC标准还存在差异,其中CAC规定限量的4种畜用兽药和3种渔用兽药兽药品种没有列入GB 31650标准清单,因此需要进一步加强该类兽药在我国的使用现状调查与风险评估,推进与国际标准的接轨。研究结果有助于理解我国最新的兽药残留标准与国际标准的差距,推动完善我国动物源性农产品中兽药残留限量标准体系,也可为我国兽药的生产和安全使用提供借鉴。

豇豆中灭蝇胺残留分析与膳食风险评估

该文建立了一种简便、快速、准确的豇豆中灭蝇胺残留的液相色谱-串联质谱分析方法,优化了提取溶剂等提取条件,以乙腈(含15%乙酸,V%)为提取溶剂,利用QuEChERS法进行净化。结果表明,该方法线性范围0.005~1.00 mg/L,检出限为0.001 mg/kg,定量限为0.010 mg/kg。0.010、0.10、0.50、1.00 mg/kg 4个添加水平的回收率为76.2%~82.8%,相对标准偏差为1.0%~5.7%,满足农药残留分析的要求。采用该方法分析了本地市场上112个豇豆样品,灭蝇胺的检出比例为22.3%,超标比例4.5%。长期膳食风险评估结果表明,灭蝇胺的风险熵RQ为10.74%,不会对一般人群健康造成不可接受的风险。在室温(约20℃)或冷藏(4℃)贮藏条件下,灭蝇胺在豇豆样品中的残留消解动态规律符合一级动力学方程,消解半衰期分别为5.0和7.2 d。存放温度、存放时间均对豇豆中灭蝇胺的残留变化有影响,较高的温度有利于残留值降低。

非衍生化-QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定鱼肉中9种生物胺

目的建立一种基于Qu ECh ERS前处理技术快速测定鱼肉中9种生物胺(biogenic amines,BAs)含量的超高效液相色谱-串联质谱法,解决衍生化方法操作复杂、条件严格、重现性差等问题。方法样品经乙腈提取、C18和N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)净化后,采用Waters HSS T3色谱柱(100 mm×3.0 mm,1.8μm)进行分离,以0.5%甲酸水和0.1%甲酸乙腈为流动相体系进行梯度洗脱,流速为0.3m L/min。采用电喷雾电离(electrospray ionization,ESI)正离子模式,多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式检测,标准曲线外标法定量。结果9种生物胺化合物在1.0~100.0μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数(r^(2))在0.9959~0.9998之间,方法检出限(limits of detection,LODs)和定量限(limits of quantitation,LOQs)分别为0.02和0.05 mg/kg。3个浓度水平下,相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)在1.2%~3.6%(n=6)之间,回收率在75.1%~105.6%之间。结论该方法操作便捷、分析时间短、准确度和灵敏度高,适用于鱼肉中9种生物胺化合物的测定。

新型手性杀虫剂唑虫酯异构体拆分及其在蔬菜中的分析方法建立

以全新手性杀虫剂唑虫酯为研究对象,通过筛选手性色谱柱和优化流动相比例,建立了唑虫酯及其氧化代谢物异构体的拆分方法,在此基础上开发利用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时测定小白菜和蕹菜中唑虫酯及其氧化产物手性异构体的分析方法。以纤维素-三(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)共价键合手性柱(Chiral INC)(250 mm×4.6 mm,5μm)为分析柱,乙腈和2 mmol/L甲酸铵水溶液作为流动相进行梯度洗脱分离,在多反应监测负离子模式下进行检测,唑虫酯4个异构体分离度分别为1.63、2.83和1.74,唑虫酯氧化产物异构体分离度为5.82。通过衍生化的方法进一步确定出峰顺序为RS-唑虫酯、SS-唑虫酯、RR-唑虫酯、SR-唑虫酯、S-唑虫酯氧化产物和R-唑虫酯氧化产物。唑虫酯和其氧化产物的手性异构体分别在1.25~1250μg/L和2.5~2500μg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数(R^(2))大于0.99。在蕹菜和小白菜样品中同时添加唑虫酯和唑虫酯氧化产物消旋体进行添加回收试验,添加水平为1、20、400μg/kg(即唑虫酯异构体为0.25、5、100μg/kg;唑虫酯氧化代谢产物异构体为0.5、10、200μg/kg),回收率为72.6%~110.6%,相对标准偏差(RSD)均在9.4%以下,其中日内重复性的RSD在0.5%~9.4%之间;日间重复性的RSD在1.0%~8.6%之间,表明该方法具有良好的回收率和精密度。该研究可为唑虫酯这一新型手性农药的环境行为研究及后续质量控制、药效评价等提供相应的分析技术,为新农药开发应用提供有力的技术支撑。