创制杀菌剂氰烯菌酯的应用研究

2005—2006年防治小麦赤霉病田间登记试验表明，25％氰烯菌酯悬浮剂在有效成分375-750g／hm^2的剂量下能有效控制小麦赤霉病的发生与危害，对小麦生长安全。2005年防治水稻恶苗病田间筛选试验表明，25％氰烯菌酯悬浮剂在1：2000-5000倍液浸种时，秧苗期防效达100％；在1：2000-3000倍液浸种时，大田防效达95％以上，对水稻生长安全。

氰烯菌酯防治小麦赤霉病及治理多菌灵抗药性研究

室内测定了新型杀菌剂氰烯菌酯(2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯,试验代号:JS399-19)对20个小麦赤霉病菌(Fusariumgraminearm)的毒力,结果表明氰烯菌酯对所有野生型敏感菌株和多菌灵的抗药性菌株均表现极高的抑制活性,平均EC50分别为0.090±0.021μg/ml和0.097±0.035μg/ml。离体麦穗上的生物测定结果表明,500μg/ml氰烯菌酯对小麦赤霉病具有很好的保护和治疗作用,但不能被小麦穗颈吸收或是在小麦穗颈中的输导性较差。进一步研究了氰烯菌酯在田间防治小麦赤霉病的效果及对多菌灵抗药群体发展态势的影响,结果表明375ga.i./hm2氰烯菌酯施用1、2次,防效分别达到72.2%和86.1%,562.5ga.i./hm2和375ga.i./hm2氰烯菌酯对小麦赤霉病的防效与562.5ga.i./hm2多菌灵的防效差异不显著。同时发现使用多菌灵处理的小区,抗药性频率从对照的2.91%上升到14.81%,而氰烯菌酯处理的地区,多菌灵抗药性菌株出现的频率只有0%～1.39%。由此可以看出,氰烯菌酯可以作为一种治理小麦赤霉病的替代药剂,尤其在对多菌灵产生抗药性的地区。

2-氰基-3-取代氨基-3-(2-甲基苯基)丙烯酸乙酯的合成和杀菌活性

2-甲基苯甲酰氯与氰乙酸乙酯反应得到2-氰基-3-羟基-3-(2-甲基苯基)丙烯酸乙酯,经氯化得到2-氰基-3-氯-3-(2-甲基苯基)丙烯酸乙酯,再用三乙胺处理合成了11个2-氰基-3-取代氨基-3-(2-甲基苯基)丙烯酸乙酯类目标化合物.生物活性研究表明这类新化合物具有良好的杀菌活性.

新杀菌剂JS399-19的生物活性研究

JS399 19是国家南方农药创制中心江苏基地发现并正在开发中的新型氰基丙烯酸酯类杀菌剂。研究表明 ,JS399 19对小麦赤霉病、辣椒疫霉病、水稻恶苗病、棉花枯萎病、小麦纹枯病及黄瓜灰霉病等具有优良的抑制活性 ,对小麦赤霉病菌的EC50 为 0 1895～ 0 2 2 5 2g/L ;并具保护和治疗作用 ;田间试验表明 ,应用剂量为30 0～ 75 0g/hm2 可有效控制小麦赤霉病的发生与危害。研究比较表明 ,JS399 19对小麦赤霉病的防效显著优于多菌灵。

2,4-二氯苯乙酮肟羧酸酯及其ω-氯代衍生物的合成和生物活性研究

以间二氯苯为原料 ,经过酰基化、肟化、酰氯化及酯化等反应 ,合成了 11种 2 ,4二氯苯乙酮肟羧酸酯和 5种2 ,4 ,ω三氯苯乙酮肟羧酸酯 ,总收率为 4 0 %～ 6 0 % ,这类新型化合物的结构均经过元素分析、气质联用及核磁共振所证实。对目标产物进行了初步的杀菌、杀虫与除草活性测定 ,结果表明 :所合成的化合物中有 10个具有不同程度的生物活性 ,其中化合物 2 ,4二氯苯乙酮肟 1萘氧 2丙酸酯对黏虫 3龄幼虫的致死率为 83 3% ;具有一定杀虫活性的还有 2 ,4二氯苯乙酮肟苯甲酸酯 ( 4a)等 9个化合物 ,但致死率均小于 5 0 %。化合物 4a对水稻白叶枯病菌表现出显著的杀细菌活性。 2 ,4二氯苯乙酮肟 2 ,4二氯苯甲酸酯等 4个化合物分别对水稻稻瘟病菌、小麦赤霉病菌和黄瓜霜霉病菌等 3种真菌表现出较强的抑制活性。文中还对合成方法及构效关系进行了讨论。

氯虫苯甲酰胺室内毒力与田间防效相关性初步研究

以氯虫苯甲酰胺为主要研究对象,选择不同类型的对照药剂,室内以小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟等重要鳞翅目害虫为生测靶标,比较杀虫毒力;田间以小菜蛾、稻纵卷叶螟为防治对象,比较田间防效。初步研究了氯虫苯甲酰胺室内毒力与田间防效的相关性,为该类化合物的创制优化和进一步研发提供了有益参考。

氯化烟碱类杀虫剂的毒理学研究进展

氯化烟碱类杀虫剂具有广谱杀虫活性、卓越的内吸活性及很高的残留活性.电生理学、放射配基结合和分子生物学研究表明,该类杀虫剂作用于昆虫烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR).本文就这类杀虫剂的生物活性、作用机制方面的研究进行了综述.

2种ω-1H-1,2,4-三氮唑基-2,4-二氯苯乙酮肟羧酸酯的合成及生物活性

以 2 ,4 二氯苯乙酮为原料 ,经溴化得ω 溴 2 ,4 二氯苯乙酮 ,该化合物在以三乙胺做缚酸剂 ,温度 0℃的条件下与 1H 1,2 ,4 三氮唑反应 5h ,所得产物ω 1H 1,2 ,4 三氮唑基 2 ,4 二氯苯乙酮与盐酸羟胺在添加吡啶 ,加热回流条件下反应 4 5h ,得到的酮肟分别与乙酰氯、苯甲酰氯在以三乙胺做缚酸剂 ,常温条件下反应 12h ,合成了目标产物ω 1H 1,2 ,4 三氮唑基 2 ,4 二氯苯乙酮肟乙酸酯与ω 1H 1,2 ,4 三氮唑基 2 ,4 二氯苯乙酮肟苯甲酸酯两种肟羧酸酯 ,总收率分别为 32 4 %与 34 8%,化合物的结构经元素分析、气质联用及核磁共振所证实。对目标产物进行了初步的杀菌、杀虫与除草活性测定 ,结果表明 ,ω 1H 1,2 ,4 三氮唑基 2 ,4 二氯苯乙酮肟苯甲酸酯对粘虫 (Mythimnaseparata)具有杀虫活性。

旋光性N-(2,6-二甲苯基)-N-酰基丙氨酸甲酯类化合物的合成及生物活性研究

以α-氯丙酸、甲醇、2,6-二甲基苯胺为起始原料,合成了N-(2,6-二甲苯基)丙氨酸甲酯。以S(-)-α-甲基苄胺为化学拆分剂,利用非对映异构体在不同溶剂中溶解度的差异,分离得到了R(+)、S(-)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸的两个旋光异构体和反-R(+)、反-S(-)、顺-R(+)和顺-S(-)-二氯菊酸的4个旋光异构体。两个N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸旋光异构体与甲醇反应得到两种N-(2,6-二甲苯基)丙氨酸甲酯的旋光异构体。最后N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯的旋光异构体与二氯菊酰氯的7个异构体进行反应,合成了19个N-(2,6-二甲苯基)-N-酰基丙氨酸甲酯类化合物,其中18个具有旋光性。这些化合物的结构经GC-MS、FTIR测定后确认。对19个标题化合物进行了杀菌、杀虫生物活性实验,结果表明,部分化合物显示出较高的杀虫、杀菌活性。

氰烯菌酯(JS399-19)防治水稻恶苗病的研究

氰烯菌酯(JS399-19)是一种结构新颖、作用方式独特的高效杀菌剂。离体抑菌活性测定表明,JS399-19对水稻恶苗病多菌灵敏感菌株和抗性菌株均有相似活性,EC50为0.1612～0.3136μg/mL,EC95为1.5387～6.0455μg/mL;持效性测定表明,JS399-19在10d内对恶苗病菌的抑菌率是稳定的,抑菌率为77.9%～81.4%;种子安全性试验表明,以25%JS399-19SC1:1000倍浸种处理对水稻种子的发芽势有一定的影响,但不影响发芽率、出苗率及成苗率,1:2000、1:3000、1:4000倍浸种处理时水稻种子的发芽势、发芽率、出苗率成苗率等均与空白对照无明显差异;温室小区筛选试验表明,当25%JS399-19SC1:500、1:1000、1:2000、1:3000浸种处理时30d防效均为100%,1:4000倍时防效大于92%;初步应用技术研究表明,JS399-19防治水稻恶苗病,浸种处理剂量为1:3000～4000倍,当浸种温度为15～20℃时,浸种时间以48～72h为宜。本研究为氰烯菌酯防治水稻恶苗病的应用开发提供了依据。

1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-酰氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑的合成及生物活性

2, 4 二氯苯乙酮经溴化得ω 溴 2, 4 二氯苯乙酮,该化合物与丙三醇反应并脱水得 2 (2, 4 二氯苯基 ) 2 溴甲基 4 羟甲基 1, 3 二氧戊环,再在常温下与苯甲酰氯反应合成 2 (2, 4 二氯苯基) 2 溴甲基 4 苯甲酰氧基甲基 1, 3 二氧戊环,然后在 130℃与 1H 1, 2, 4 三唑钠反应 36h,所得产物经水解得 1 [2 (2, 4 二氯苯基 ) 4 羟甲基 1, 3 二氧戊环 2 基]甲基 1H 1, 2, 4 三氮唑,再在室温以吡啶作缚酸剂,与甲磺酰氯反应 20h,合成 1 [2 (2, 4 二氯苯基) 4 甲磺酰氧基甲基 1, 3 二氧戊环 2 基]甲基 1H 1, 2, 4 三氮唑,最后与各类羧酸的钾盐反应,合成了 10种 1 [2 (2, 4 二氯苯基 ) 4 酰氧基甲基 1, 3 二氧戊环 2 基 ]甲基 1H 1, 2, 4 三氮唑类化合物。产物的结构经GC MS、IR证实。对目标产物进行了杀菌活性测定,结果表明,各化合物均具有不同程度的生物活性,其中: 1 [2 (2, 4 二氯苯基) 4 (α 甲基苯乙酰氧基)甲基 1, 3 二氧戊环 2 基]甲基 1H 1, 2, 4 三氮唑对水稻稻瘟病菌和油菜菌核病菌的抑制率,分别达到 92 1%与 95 6%,对小麦赤霉病菌和瓜类灰霉病菌的抑制率达到 80%以上;1 [2 (2, 4 二氯苯基) 4 对氟苯甲酰氧基甲基 1, 3 二氧戊环 2 基 ]甲基 1H 1, 2, 4 三氮唑对水稻稻瘟病菌和油菜菌核病菌的抑制率分别为

JS118对茶尺蠖室内生物活性研究

JS118和虫酰肼是酰肼类具有蜕皮激素活性的新一代杀虫剂,室内对茶尺蠖幼虫的生物活性研究表明:(1)JS118和虫酰肼对茶尺蠖幼虫有较高的杀虫活性,但两药剂均属于迟效性杀虫剂,药剂处理后96h,药效才能较充分发挥,JS118对茶尺蠖的药效发挥较虫酰肼快;(2)两药剂对茶尺蠖毒力测定结果表明,JS118和虫酰肼药后4d对茶尺蠖幼虫的LC50分别为11.6792mg a.i./L、17.4210mg a.i./L,药后5d LC50分别为9.8040mg a.i./L、14.4225mg a.i./L,经t测验结果表明t4d=5.87、t5d=5.27均大于1.96,说明JS118和虫酰肼对茶尺蠖幼虫均有较高的毒力,且JS118对茶尺蠖幼虫的毒力高于对照药剂虫酰肼。

新杀虫剂福先防治茶尺蠖的田间药效

测定了新杀虫剂福先(10%呋喃虫酰肼悬浮剂)对茶树害虫茶尺蠖的田间防效。结果表明,稀释1000～2000倍后,福先对茶尺蠖的3d防效达80%以上;而且,同剂量下,该药剂对茶尺蠖显示了比当地常用药剂透叶万虫杀和甲氰菊酯更高的防效,是替代高毒、高残留茶园杀虫剂的理想药剂。

ω-(1,2,4-三唑-1-基)-乙酰苯-2-基腙类化合物的合成和生物活性

合成了一系列具有三唑结构的取代苯腙类或杂环腙类新化合物,生物活性测定表明,其中某些化合物具有较高的杀菌活性或一定的杀虫活性.

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与阿维菌素生物活性比较

本文以小菜蛾、二化螟、甜菜夜蛾和朱砂叶螨为靶标生物,比较了甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与阿维菌素的杀虫/螨活性。二者对小菜蛾、二化螟和朱砂叶螨的相对毒力倍数分别为10.54、1.50、0.69;对甜菜夜蛾的相对活性倍数为10.50。

新杀虫剂JS118生物活性研究

JS118是新酰肼类化合物,由国家南方农药创制中心江苏基地创制。室内生物筛选研究表明,该化合物对鳞翅目害虫具有广谱性,对玉米螟、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟等具有明显的杀虫活性;田间小区试验表明,JS118对小菜蛾、甜菜夜蛾具有优良防效;作用方式研究表明,JS118具有明显的胃毒、触杀和拒食作用。

1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烃氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑类化合物的合成及杀菌活性研究

2,4-二氯苯乙酮经溴化得ω-溴-2,4-二氯苯乙酮,该化合物与丙三醇在对甲基苯磺酸催化下脱水,得2-(2,4-二氯苯基)-2-溴甲基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环,该中间体与苯甲酰氯在常温下反应,合成了2-(2,4-二氯苯基)-2-溴甲基-4-苯甲酰氧基甲基-1,3-二氧戊环,然后与三氮唑钠盐在130℃反应36 h,之后在碱性条件下水解,获得1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-羟甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑,再以吡啶为缚酸剂继续与甲磺酰氯反应,合成了1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-甲磺酰氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑,最后在碱性条件下,与12个不同结构的酚缩合成标题化合物1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烃氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑。标题化合物的结构用GC-MS、FTIR进行了表证。生物活性实验结果表明,12个标题化合物对水稻稻瘟病菌的抑菌率均在88.0%以上,其中,1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-间甲基苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑达100%。1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑和1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-对硝基苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑对油菜菌核病菌的抑菌率分别为100%和97.8%;1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-间甲基苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑对小麦赤霉病菌的抑制活性为91.2%。

吡虫啉与氯氰菊酯混配的联合毒力及田间药效

测定了吡虫啉与氯氰菊酯混配对蚕豆蚜和菜青虫的联合毒力，并对两药的混剂进行了防治菜蚜和菜青虫的盆栽和田间药效试验。结果表明，吡虫啉与氯氰菊按一定比例混配，对蚕豆蚜和菜青虫的联合作用分别为增效和相加，其毒系数分别为252和112；混剂5%吡·氯乳油18.75～37.5ga.i./hm^2盆载和田间防治十字花科蔬菜蚜虫效果与5%吡虫啉乳油15ga.i./hm^2相当，田间对菜青虫的防治效果与10%氯氰菊酯乳油30ga.i./hm^2相当，杀虫谱比单剂更广，有利于省工省本保护环境。

JS118的杀虫活性与作用方式研究

室内生物测定研究了JS118的触杀、胃毒、拒食、内吸活性。结果表明(1)JS118对棉铃虫有明显的触杀活性和胃毒活性,对棉铃虫6龄幼虫的触杀毒力、胃毒毒力和综合毒力分别为2.486 mg/pest、0.606 mg/pest和0.4856 mg/pest。(2)JS118对试虫无明显的驱避效果。24 h内对试虫的取食影响不明显,但在24 h后,抑制试虫进食。(3)JS118无明显的根内吸活性。

N-取代芳基四氢苯甲酰胺类化合物的合成与生物活性研究

研究了N-取代芳基四氢苯甲酰胺类化合物的合成及所合成化合物的生物活性。