秦皇岛河口及附近水域沉积物砷分布特征及生态风险评价

2011年4月在秦皇岛汤河和戴河选取13个具有代表性的表层沉积物样品,利用氢化物发生-原子荧光光谱仪测定沉积物中As含量,分析沉积物As含量与沉积物有机质、pH以及上覆水体As含量之间的相关关系,结果表明——2条河流沉积物As含量的分布均为:河口>近海岸>河段。沉积物中As含量与上覆水体中As含量呈极显著正相关关系,与沉积物的有机质含量呈显著正相关关系,与pH呈显著负相关关系。另外,文章还采用地积累指数法和潜在生态危害指数法对沉积物中砷的污染水平和潜在生态危害进行评价,评价结果显示汤河河段沉积物和戴河所有取样点沉积物As含量较低,属《海洋沉积物质量标准》第一类,其地积累指数(Ige)o属清洁水平。而汤河河口和海岸沉积物中As含量较高,属《海洋沉积物质量标准》第二类,其地积累指数(Ige)o属轻度污染或偏中度污染水平。2条河流沉积物的单因子潜在生态危害指数(Er)i均属轻微生态危害水平。

沈阳地区地表水、浅层地下水及沿岸土壤中苯系物的污染分布

对沈阳地区主要地表水（浑河、细河、蒲河、沈抚灌渠）及其沿岸地下水和土壤中苯系物（BTEX）的污染特点和分布特征进行了研究．结果表明：细河和沈抚灌渠地表水中BTEX检出率较高（33％-67％），苯和甲苯是该区域的主要污染物，ρ（苯）和ρ（甲苯）分别为〈0．30～24．90和〈0．30～354．00μg/L；地表水检出的BTEX均未超过《生活饮用水卫生标准》（GB5749~2006）的限值（1510μg／L）．细河两岸的浅层地下水在一定程度上受到BTEX的污染，苯和甲苯的检出率分别为25％～33％和13％～25％，二甲苯和乙苯检出率较低（0—20％）．彰驿镇19个监测井中有2个浅层地下水监测井中的ρ（苯）超过GB5749--2006限值（10μg／L），夏季ρ（苯）最大值为236．00μg／L．沿岸附近土壤中5种BTEX全部被检出，检出率均高于相应的河水．研究区包气带土壤层虽具有良好的防污性能，但也具有储存和阻碍BTEX挥发和降解的负面效应，对当地的生态系统和人类健康构成了潜在的威胁．

环境激素双酚A的毒理学研究进展

环境雌激素双酚A(BPA)在环境中广泛存在,具有剂量小、潜伏期长、接触频繁等特点,是危害极大的一类环境污染物。文章综述了BPA对生物生殖系统、组织器官、免疫系统、生长发育的毒理学效应,重点阐述了复合污染体系BPA与其他物质的联合毒效应等方面国内外研究进展。并对其影响内分泌系统、雌激素受体(ER)介导的通路、拮抗雄激素受体(AR)介导的通路以及影响组织内的酶等作用机制进行了扼要的阐述。提出了下一步的研究方向:寻找和探索有效的生物降解物种,找到高效、经济合理的消除路径去除环境介质中残留的BPA及其代谢产物,建立有效预防体系。

沈阳市细河周边农田土壤和大气中有机氯农药和多氯联苯初步研究

在2010年5月调查了沈阳市细河沿岸表层土壤中有机氯农药(OCPs)和多氯联苯(PCBs)的污染现状,评价土壤中OCPs残留的生态风险。沈阳细河沿岸表层土壤中HCHs浓度范围分别为2.32～15.90 ng/g,平均浓度为8.99ng/g。DDTs浓度范围分别为9.06～111.6 ng/g,平均浓度为37.08 ng/g。7种PCBs异构体总平均浓度为1.01ng/g,大部分采样点OCPs和PCBs未超过国家土壤环境质量标准,推断近期可能有林丹的使用但没有新的DDTs污染源输入,但个别地点土壤中的DDTs残留浓度对生态系统健康构成了潜在的威胁。大气蒸汽态HCHs浓度为18.97 ng/m3;DDTs浓度为42.27 ng/m3;PCBs浓度为20.59 ng/m3。研究表明大气长距离传输对该区域的OCPs污染也有较为明显的影响。初步运用逸度概念模型进行分析,发现HCHs和DDTs的逸出方向为从土壤向大气挥发。

吉林省典型工农业地区多介质样品中有机氯农药和多氯联苯分布特征

采用气相色谱-电子捕获检测器分析了吉林省典型工农业地区表层土壤、水稻、玉米及稻田水样品中包括HCHs、DDTs在内的有机氯农药(OCPs)和7种多氯联苯(PCBs)指示性单体的含量。结果表明,表层土壤中OCPs(HCHs+DDTs)平均含量排序为梅河口夏季(98.9ng·g-1)>长春市(81.2ng·g-1)>吉林市(72.6ng·g-1)>梅河口秋季(25.2ng·g-1),PCBs排序为梅河口夏季(98.7ng·g-1)>长春市(平均61.0ng·g-1)>吉林市(50.3ng·g-1)>梅河口秋季(27.1ng·g-1),梅河口土壤中PCBs异构体中以PCB28和PCB52为主;DDTs含量较高的地区为吉林市和长春市,其旱地土壤有利于DDTs的残留;所有水稻籽粒样品中均检出了HCHs和DDTs残留,水稻和玉米中HCH和DDTs的残留均低于国家食品卫生标准的限值,水稻秧苗和玉米秆茎样品中∑7PCBs含量都分别高于水稻和玉米籽粒样品中∑7PCBs含量;水稻田水中OCPs含量都低于国家地表水质标准限值。

气相色谱-质谱法同时测定河流沉积物中多环芳烃和有机氯农药

建立了用加速溶剂萃取,气相色谱-质谱法同时测定河流沉积物中16种多环芳烃和19种有机氯农药的分析方法,优化了萃取溶剂、萃取温度和时间、凝胶渗透色谱收集时间、固相萃取洗脱溶剂和洗脱体积等条件。16种多环芳烃的方法检出限在0.15~0.59 ng/g,加标回收率为82%~102%,相对标准偏差（RSD,n=5）为1.1%~4.5%。19种有机氯农药的方法检出限在0.14~2.23 ng/g,加标回收率为71%~108%,相对标准偏差（RSD,n=5）为1.0%~4.5%。实际样品的测定结果表明,该方法分离效果较好,能够满足沉积物样品中多环芳烃和有机氯农药的分析要求。

广州市海珠区有机氯农药污染状况及其土-气交换

通过在冬夏两季对广州市海珠区表层土壤和空气样品中有机氯农药的采样和分析，对有机氯农药残留现状和潜在生态风险进行了研究。结果表明，土壤中六六六类（HCHs）含量水平在2007年冬季和2008年夏季分别为0．57～8．77ng／g和O．30～14．9ng／g，平均值分别为2．87ng／g和3．04．g／g，都未超过国家土壤环境质量标准的一级自然背景值。冬季和夏季滴滴涕类（DDTs）含量水平分别为3．69～697．7ng／g和0．88—263．3ng／g，平均值分别为85．5．g／g和39．4ng／g。海珠区部分地点DDTs超过国家土壤环境质量标准的一级自然背景值。DDTs为该区域表层土壤中主要的有机氯农药残留。在研究区域对逸度模型进行了初步应用。

广州不同季风期近地面大气气溶胶中~7Be与持久性有机污染物的同步观测

2006年8月—2007年7月,在广州市天河区以每周采集2～3天的采样频率连续12个月采集近地面大气气溶胶样品,同步测定近地面气溶胶中7Be和有机氯农药(OCPs)、多氯联苯(PCBs)、多溴联苯醚(PBDEs)等持久性有机污染物的浓度值。7Be浓度全年平均值为2.59 mBq/m3,最高值出现在5月(8.5 mBq/m3),最低值出现在8月底—9月初(0.07 mBq/m3)。冬季和春季为7Be浓度值较高的季节,夏季和秋季浓度值较低。在2月份—4月份期间,7Be可能受到"春季泄漏"现象的影响。∑OCPs、∑33PCBs和∑31PBDEs年平均浓度分别为345.6 pg/m3、317.6 pg/m3和609.0 pg/m3。广州市近地面大气气溶胶中7Be与POPs随时间变化的趋势既有共性部分又存在差异。在夏季、秋季和初冬季7Be与∑PCBs和∑PBDEs的相关性则较好,相关系数r分别为0.9784和0.9006(p=0.01)。OCPs与PCBs和PBDEs的时间变化曲线完全不同,可能是OCPs与PCBs和PBDEs的来源不同以及物理化学性质差异较大,受大气气团的影响不同所致。

长白山表层土壤中有机氯农药和多氯联苯的海拔高度分布特征

吉林省洁净地区长白山表层土壤中有机氯农药(OCPs)和多氯联苯(PCBs)总体上污染较轻,但高于一些其他地区。表层土壤的OCPs和PCBs表现出明显的随海拔高度增大的趋势,初步显示了高山冷凝捕集效应的影响。长白山旅游地区表层土壤受到轻微HCHs和DDTs的污染(平均值分别为12.4 ng/g和12.3 ng/g)。长白山附近较低海拔地区表层土壤中OCPs含量要略高一些,表明农业活动逐渐增大。HCHs和DDTs都未超过国家土壤环境质量标准的一级,但个别地点DDTs可能对鸟类和土壤生物具有一定的潜在生态风险。不排除在个别采样点有林丹和三氯杀螨醇被使用的可能性。长白山及附近地区表层土壤样品中∑7PCBs含量为7.3～31.9ng/g,平均17.2 ng/g。PCBs污染主要集中在海拔1450 m和1800 m处。7种PCBs异构体的含量依次为:PCB 28>PCB 52>PCB 180>PCB 138>PCB 101>PCB 153>PCB 118。

溴系阻燃剂的环境毒理学研究进展

阐述了以多溴联苯醚为代表的溴系阻燃剂的优缺点,以及溴系阻燃剂的检测方法。其中重点介绍多溴二苯醚的检测方法、环境行为和毒理学效应。多溴二苯醚的检测方法介绍了气质联用法、气相色谱法和液相色谱法;环境行为包括在大气、水环境、沉积物、水生生物及人体的环境行为;毒理学效应中主要介绍了多溴二苯醚对甲状腺、生殖发育和性激素的毒性。同时分析了溴系阻燃剂对环境的污染和危害,说明了溴系阻燃剂淘汰的必要性以及阻燃剂未来的发展方向。

作物根系-土壤系统中滴滴涕类化合物动态及影响因素

针对植物-土壤系统中滴滴涕及其代谢产物的动态情况及影响因素,开展了野外与室内相结合的研究工作。研究结果表明,相对于其他环境介质,农田土壤对以油菜和玉米为代表的作物中滴滴涕类化合物(DDTs)的富集起主要作用;油菜和玉米农作物根系和根际土中滴滴涕的浓度分别呈现增加和降低的动态。提高根表面积可以增加作物根系对DDTs的富集,并且在相同暴露条件下,根表面积的作用要大于土壤有机碳含量的作用。

沈阳河水、地下水及沉积物中重金属的生态风险评价及来源辨析

对沈阳地区河流水体、沿岸地下水和表层沉积物中重金属进行了调查,并运用污染因子法及潜在生态风险指数法对污染程度进行评价。结果表明:河水中As的浓度为0.49～11.9μg.L-1,沈抚灌渠>蒲河>细河>浑河。Cd的浓度为0.01～0.66μg.L-1,细河>沈抚灌渠>浑河>蒲河。Zn浓度范围为1.0～115μg.L-1,最高浓度出现在沈抚灌渠。Pb、Cu、Cr平均浓度最高是在细河。浑河和蒲河河水中6种重金属的单因子污染指数及内梅罗指数都<1,未受污染;沈抚灌渠水中Zn和Cr的单因子污染指数和内梅罗指数都>1,为轻度污染;细河夏季内梅罗指数>1,为轻度污染。细河周边地区浅层地下水中Cd和Cr的污染较为严重,致使内梅罗指数都>1,甚至>2,污染水平为中等污染。深层地下水和水稻田水的所有污染指数均<1,未受污染。蒲河和浑河沉积物中6种重金属元素属低潜在生态风险。细河沉积物中Cd属较高潜在生态风险;Cu为中等潜在生态风险。污染来源大致分为3类:1)污水排放和固体废弃物;2)施用磷肥或粪肥;3)冶金、电镀和不锈钢产业的排放。

沈阳河流和沿岸地区环境多介质中锰的分布及生态风险评价

对沈阳地区主要河流河水、沉积物及周边地下水、土壤、农作物和人发样品中锰浓度进行了分析,并对其分布特征和生态风险进行了探讨。沈阳河流沿岸地区表层土壤样品中锰浓度平均值处于辽河平原土壤中锰元素背景值范围之内并低于地壳丰度。生活饮用水水源地的水锰浓度(0.01mg·L-1)符合我国集中式生活饮用水地表水源地标准。浑河、细河、沈抚灌渠水中锰浓度为0.06～14.2mg·L-1,与国内外其他河流相比没有明显锰污染;但细河流域部分地区地下水中锰浓度(夏、秋季分别平均为4.17和2.75mg·L-1)超过国家地下水质量标准规定III和IV类水。沈阳彰驿地区农作物中锰浓度范围为3～266μg·g-1干重,不同作物锰浓度差异较大;锰污染较严重的农作物为浅层地下水灌溉所致。当地居民通过饮用水和食用农作物途径的锰摄入量几乎相当,均低于最小中毒剂量0.06mg·kg-1体重·d-1。细河附近一些村庄居民头发中的锰浓度平均达24.6μg·g-1,其中女性平均为26.4μg·g-1,高于男性,接近国内正常发锰(1.3～9.8μg·g-1)上限的3倍;发锰浓度与居民年龄存在着明显关系,20～30岁年龄段人群发锰较高。

沈阳地区水环境和生物样品中全氟化合物的污染分布特征

采用高效液相色谱/电喷雾负电离源串联质谱法对沈阳市各类水环境和生物样品中全氟化合物(PFCs)进行测定,研究了PFCs的河流分布及季节分布特征.同时,对通过饮用水及家禽和鱼摄入全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的人体健康风险进行了评价.结果表明,沈阳市各类水环境样品中总PFCs浓度范围为nd～6.01ng·L-1,平均浓度为5.23ng·L-1.PFOS和PFOA是沈阳地区所有水环境样品中最主要的PFCs污染物,浓度范围分别为nd～2.83ng·L-1和nd～5.71ng·L-1,平均浓度分别为1.11和2.13ng·L-1.细河的PFOS含量最高,约为浑河PFOS含量的2倍,蒲河PFOS含量的3倍.一些PFCs化合物之间呈正相关关系,说明其可能具有相同的来源.PFOS与PFOA之间无相关关系,由此推断沈阳水体中二者具有不同来源.浑河流经沈阳市时,PFOS和PFOA浓度升高.流经沈阳市区后,PFOS和全氟己烷磺酸钾(PFHxS)浓度明显升高.细河中PFHxS也有检出,表明沈阳市是周边水体中PFOS及PFHxS的主要污染来源.丰水期地表水中PFOS和PFOA浓度与枯水期相比没有明显差异,但丰水期水中PFCs组成更为丰富,出现了大量全氟庚酸(PFHpA).沈阳地区自来水中PFOS和PFOA浓度平均值分别为0.39和0.85ng·L-1,最高浓度分别为1.16和2.55ng·L-1,均低于美国饮用水健康参考值.沈阳生物样品中PFOS和全氟十一酸(PFUnDA)是最普遍的化合物.总PFCs平均含量在鱼样品中为6.59ng.g-1(以干重计),鸡和鸭血清样品中分别为1.65和0.69ng·mL-1,鸡和鸭肝脏样品中分别为0.41和1.68ng.g-1(以干重计),与文献报道相比处于较低水平.

胶州湾内外沉积物岩芯中多氯萘的分布特征研究

利用13C同位素稀释-高分辨率气相色谱-高分辨率质谱法测定了胶州湾内、外沉积物岩芯中多氯萘(PCNs)异构体的含量,对其同系物分布、可能来源、沉积通量及毒性当量进行了初步探讨,并研究了由各类来源PCNs进入到胶州湾的历史沉积趋势.结果表明,胶州湾内、外沉积物岩芯中∑PCNs含量范围分别为3.9～56.4pg·g-1和9.9～29.5pg·g-1(以干重计).胶州湾内、外PCNs同系物分布的共同特点是以三氯代和四氯代CNs为主,占∑PCNs的80%以上,这种同系物组成与工业制品Halowax相似.沉积物岩芯中PCNs沉积通量峰值分别出现在20世纪70年代中期(湾外)和20世纪90年代末(湾内).PCNs各异构体在沉积物垂直剖面中的含量变化表明,在20世纪50年代,PCNs主要来自木柴和煤的燃烧,在20世纪70年代至90年代初期间,有Halowax1014的输入,而垃圾焚烧飞灰的指示性单体PCN66/67和PCN52/60在岩芯上部的含量增长则表明来自城市固体废弃物焚烧的贡献越来越重要.所有样品中PCNs毒性当量含量(TEQ)都小于0.1pg·g-1(以干重计).

我国典型电子废弃物拆解地农田土壤中的多溴联苯醚

选择我国主要电子垃圾拆解地清远龙塘-石角地区作为研究区,以14种多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers,PBDEs)化合物为研究对象,探讨了PBDEs化合物在龙塘-石角地区农田土壤中的含量、同系物组成及空间分布状况,分析了土壤TOC、土地利用方式(水旱轮作)等对农田土壤PBDEs含量特征的影响.结果表明,清远龙塘-石角地区农田土壤中14种PBDEs化合物的总量平均为(19.0±20.1)ng·g-1(以干重计),明显低于来自路边、拆解中心、居民区等表土中的PBDEs含量.研究区农田土壤中PBDEs的空间分布与土壤TOC呈现出一致性特征,当去除TOC的影响后,作为点源的电子垃圾拆解地成为土壤PBDEs分布的关键控制因素.水旱轮作的土地利用方式下,在一个轮作周期内,当轮作为水稻且土壤处于淹水状态时土壤中的PBDEs含量最低.总体来看,农田土壤中的PBDEs动态受土壤水含量、作物种植情况、土壤水旱状态等多因素的综合影响,表现出不确定的变化特征.本文的研究成果对土壤-作物系统PBDEs的行为研究进行了补充,并可为完善现有的土地质量评估体系提供基础资料.