环境中“新型”持久性有机污染物的质谱分析

"新型"持久性有机污染物逐渐受到环境科研工作者的重视,这类物质包括溴代阻燃剂、全氟化合物、多氯萘、多氯代正构烷烃和药物以及个人护理用品等,综述了目前对这类环境污染物的种类、性质及其检测分析技术。

危险废物焚烧设施二噁英类排放特征及周边土壤污染调查

调查了13座不同类型的危险废物焚烧设施及二噁英类排放模式及部分设施土壤的污染水平.结果表明,排放浓度同焚烧处理量没有显著的关系.4—6氯代PCDD/Fs和7—8氯代PCDD/Fs呈现出了不同的排放特征.4—6氯代PCDF/PCDD比值为60.58±1.98(95%置信区间),较通用的总PCDF/总PCDD比值更适于描述危险废物焚烧设施二噁英排放的特征.使用PCA及聚类分析方法将设施排放模式归类为3种模式.分布模式同焚烧设施炉型、处理量以及尾气处理方式等因素相关性并不显著.2,3,4,7,8PeCDF对I-TEQ的贡献为35%—45%,并与I-TEQ具有很高的相关性.厂区土壤中二噁英浓度水平约为8—14ngI-TEQ.kg-1,周边土壤浓度为1—4ngI-TEQ.kg-1左右,均处于较低水平,调查设施周边土壤的使用目前尚无明显风险.危险废物设施对周边土壤的环境风险需要进一步评估.

苏南城市群河流表层沉积物中二噁英和共平面多氯联苯的浓度水平、来源和生态风险

对25个苏南城市群河流表层沉积物中二噁英及17个样品中共平面多氯联苯的监测表明,PCDD/Fs和dl-PCBs中位值分别为6.61 ng WHO1998TEQ·kg-1和1.43 ng WHO1998TEQ·kg-1,均处于我国和亚洲河流表层沉积物的中等水平.PCDD/Fs和dl-PCBs含量水平与经济发展水平和工业规模呈现正相关.开发区新建企业是PCDD/Fs的新排放源之一.统计分析表明,南通PCDD/Fs的排放以燃煤和农药五氯酚的使用为主,无锡来源于农业活动和少量工业污染源,苏州则受到目前工业排放源的影响,3个城市的PCBs主要来源于历史上PCBs工业品的使用.96%的采样点总毒性当量浓度(TEQ)超过加拿大沉积物质量指导值(ISQGs),88%的采样点超过美国EPA ISQGs,表明苏南城市群表层沉积物PCDD/Fs和dl-PCBs具有一定生态风险.

基于GC-QTOF/MS的大气中有机污染物的非靶标筛查及半定量分析

本文借助气相色谱-四极杆飞行时间质谱仪(GC-QTOF/MS)开展了大气中有机污染物的非靶标筛查,并对识别出的特征污染物进行半定量分析.基于高分辨质谱数据库和NIST质谱数据库的匹配,样品中共识别出139种污染物,主要以多环芳烃(PAHs)及其衍生物、邻苯二甲酸酯(PAEs)为主;除此之外,还识别出多种尚未受到监管的杂环类化合物,例如苯并噻唑、四甲基哌啶酮、1-甲基-2吡咯烷酮、氧杂蒽等.识别出的有机污染物半定量浓度为288 ng·m^(-3),其中大气常规监测的16种PAHs的浓度是18.1 ng·m^(-3),仅占总浓度的6.28%. PAEs的浓度为44.6 ng·m^(-3),邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的浓度最高(14.8 ng·m^(-3)).以含氮、氧、硫为主的杂环化合物浓度是47.9 ng·m^(-3),其中苯并噻唑浓度最高,为9.51 ng·m^(-3);其次是1-甲基-2吡咯烷酮、四甲基哌啶酮、尼古丁和二苯并呋喃,浓度分别为9.22、8.78、5.11、4.15 ng·m^(-3).本研究展示了高分辨质谱技术在未知物识别中的优势,并对识别出的特征污染物进行了半定量分析,其结果能够为后期污染物的风险评估提供借鉴意义.

在线固相萃取-液相色谱法测定水中苯酚类污染物

建立了在线固相萃取-高效液相色谱法分析水体中10种酚类化合物的分析方法.样品经滤膜过滤后,直接进样分析.首先通过双三元梯度系统中的上样泵实现富集和净化,然后利用阀切换,将目标物反冲至分析柱和检测器实现分离和定量.样品进样体积为2.5 m L,检测波长为270 nm和290 nm,分析时间为35 min.方法减少了前处理过程,相较于气相色谱法和液相色谱法方法缩减了分析时间和人力成本.该方法在2.0—100.0μg·L^(-1)范围内线性良好,10种酚类化合物的线性相关系数R2>0.99,方法检出限为0.2—1.7μg·L^(-1),满足我国对水体排放标准的监测需求.方法具有良好的重现性和准确性,对10.0、50.0、100.0μg·L^(-1)等浓度的6次平行测定RSD<15%,回收率范围85%—119%.通过对实际水样(包括饮用水、地表水、地下水和工业排水)测定发现,采用标准加入法能够有效去除基体干扰,实现目标物的准确定量.

土壤中有机污染物的气相色谱-四极杆飞行时间质谱非靶标筛查

本文基于气相色谱-四极杆飞行时间质谱(GC-QTOF/MS)对宜昌某化学工业园区内的土壤进行潜在有机污染物的非靶标筛查.根据已有高分辨数据库和保留时间信息,采用精确质量数提取筛查流程识别出样品中96种污染物,主要以多环芳烃及其代谢产物、氯苯类和农药为主.进一步通过未知物分析软件解卷积功能和质谱NIST数据库的匹配,发现了如二氯苯胺、9-芴酮、3-甲基二苯并噻吩等更多的污染物.该方法能够快速筛查和识别出样品中潜在有机污染物,为当地污染物的风险管控提供借鉴意义.

高效液相色谱-串联质谱法测定水中的六溴环十二烷和四溴双酚A

本文建立了同时测定水中六溴环十二烷(HBCDs)和四溴双酚A(TBBPA)的高效液相色谱-串联质谱方法.酸化后的水样(pH=2—4)经二氯甲烷液液萃取,硅胶固相萃取小柱净化后,经LC-MS/MS检测,采用同位素稀释法进行定量.目标化合物的方法检出限在0.3—0.5 ng·L^(−1)之间,不同水质样品平行添加的回收率为91.8%—117%,相对标准偏差是3.1%—11.9%.该方法灵敏度高、可靠性强,能够适用于环境各类水体中痕量HBCDs和TBBPA的监测要求.

液液萃取-气相色谱法测定水质可萃取性石油烃C_(10)～C_(40)

建立了以环己烷为萃取剂、气相色谱法(氢火焰离子化检测器,FID)测定水质样品中可萃取性石油烃(C_(10)～C_(40))的分析方法。以正构烷烃混合标准溶液为定性和定量校准标准,以色谱峰面积总和与混合标准溶液总浓度建立校准曲线进行外标法定量。方法检出限为0.01 mg/L,经验证方法精密度和准确度良好。同时,分别以气相色谱法和红外光度法测定了地表水、污水处理厂出水、海水和化工废水等实际样品,对比实验结果表明,在可萃取性石油烃C_(10)～C_(40)的碳数范围内,气相色谱法的测试结果与红外光度法无明显差异,有较好的可比性。

印染废水中苯胺的快速测定-高效液相色谱荧光法

理论上水体样品采用液相色谱荧光检测法(HPLC-FLD)直接进样的模式,可满足地表水(限值0.1 mg·L-1)和行业废水(限值0.03 mg·L^(−1))的对苯胺的监测需求。但是,在实际样品测试时,水体的基体效应将造成方法灵敏度降低;且水中颗粒物可能堵塞色谱柱造成仪器故障无法检测。将样品通过氨基或强阳离子交换柱过滤,可有效去除水中颗粒物和基体干扰,实现直接进样HPLC-FLD测定水中的苯胺。当进样量为40μL时,方法检出限为0.003 mg·L^(−1),满足水质监测需求。与液相色谱-三重四极杆质谱法(HPLC-QQQ)比较,两种方法在测定地表水、地下水和印染废水等多种水质样品的测定结果都有可比性和一致性。本方法简便省时、易于推广优点,适用于水中苯胺的快速检测。

液相色谱法测定大气样品中多环芳烃的方法优化

优化了液相色谱法测定大气样品中多环芳烃(PAHs)的前处理净化手段,相较于弗洛里土柱,硅胶能有效去除仪器分析中目标物定性和定量分析的背景干扰.通过控制样品溶剂转换时浓缩体积,提高了低环数多环芳烃的回收率,各目标物的空白加标回收率在53%—128%之间(RSD<20%).使用高效液相色谱(HPLC)二极管阵列/荧光检测器联用测定大气中的PAHs,当以100 L·min^(-1)采样24 h时,16种PAHs的方法检出限为0.08—0.29 ng·m^(-3),定量下限为0.32—1.16 ng·m^(-3).通过对实际样品的测定,验证了方法的可行性.

杂质延迟法去除液相系统中全氟辛酸的干扰

建立了高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）对水体中7种全氟烷基酸（C4～C10）和全氟辛烷磺酸的分析方法.水样抽滤除去颗粒物杂质,加入回收率指示物,再使用WAX固相萃取柱富集和净化,提取液浓缩后,使用HPLC/MS/MS分析检测.仪器分析过程中,由于液相系统无法避免含氟材料的使用,引入了较高的全氟辛酸（PFOA）污染.本研究使用杂质延迟法实现了液相系统中PFOA和样品中PFOA的分离.在系统干扰去除后,水体中PFOA的方法检出限降低为0.8 ng/L（取样量500 mL）,最低定量浓度为3.2 ng/L;其它目标物的方法检出限为0.2～1.2 ng/L,最低定量浓度为0.8～4.8 ng/L.本方法具有良好的重现性,6次平行样品测定中各检出化合物的相对标准偏差（RSD）均小于16％,6次基体加标实验中各目标物的回收率为87％～129％,RSD＜15％.杂质延迟法有效的去除了系统干扰,降低了方法检出限,提高了方法精密度.