不对称三邻菲咯啉钌(Ⅱ)配合物的合成、电化学和荧光光谱(Ⅱ)

设计并合成了一种新化合物 5 -(3 -溴丙酰 )胺 -1 ,1 0 -邻菲咯啉 ,phen-NHCOCH2 CH2 Br(a) ,和一种新型电化学发光 (ECL)传感器活性材料 Ru(phen) 2 [phen-NHCOCH2 CH2 Br](PF6 ) 2 (b) ,利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和激光解析电离飞行时间质谱确证了其组成和结构。同时 ,还研究了化合物 b的荧光光谱和电化学行为。

药物分子在玻碳电极上的电分析化学研究——Ⅳ.乙酰螺旋霉素的伏安测定

本文对乙酰螺旋霉素在GCE上的伏安行为进行了研究,发现在磷酸盐缓冲溶液(pH=7.87)中,於十0.85V(vs.Ag/AgCl)左右产生一良好的阳极氧化伏安峰.浓度在0.5～100μg/mL之间与峰电流呈线性关系,分析了制剂中乙酰螺旋霉素的含量,相对标准偏差为4.5%,平均回收率为101%.经循环伏安法验证,电极反应为不可逆反应.

药物分子在玻碳电极上的电分析化学研究——Ⅲ.柱晶白霉素的伏安测定

本文对柱晶白霉素在GCE上的伏安行为进行了研究,发现在磷酸盐缓冲溶液(pH7.13)于+0.93V(vs.Ag/AgCl)左右产生一清晰伏安氧化峰可用于定量,分析了制剂中柱晶白霉素的含量,得到满意的结果,经循环伏安法验证,柱晶白霉素在GCE上的电极反应为不可逆反应.

两种钴(Ⅲ)配合物的核磁共振氢谱分析

多吡啶钴配合物具有良好的催化、电化学和光化学性质。报道了顺 -氯化二氯二联吡啶钴(Ⅲ)和顺 -氯化二氯二邻菲咯啉钴(Ⅲ)的高分辨核磁共振氢谱 ,利用氢 -氢同核相关谱(1H - 1HCOSY)详细归属了这两种配合物的氢谱峰 ,给出了各质子间的偶合常数。核磁共振氢谱验证了他们的顺式立体构型。

共价氢化物与汞离子反应的研究 Ⅲ．高灵敏度痕量铋分析方法

本文详细研究了铋化氢与汞离子反应条件，建立了一个氢化物发生－冷原子荧光法间接测定痕量铋的新方法。此法用于测定水及铜合金中的痕量铋，简便、快速、灵敏度高、重现性好，水中铋的检测限为０．５ｎｇ／ｍＬ，回收率为９５％～１０５％。

应用玻璃微米/纳米管和循环伏安法研究邻菲咯啉加速质子在水/1,2-二氯乙烷界面的转移过程

利用循环伏安法研究了玻璃微米 /纳米管支持的水 / 1 ,2 -二氯乙烷 ( DCE)界面上邻菲咯啉加速质子的转移过程 .将装有水溶液的微米 /纳米管插入到 DCE溶液中 ,可以形成微米 /纳米级 -液 /液界面 ,在选定的实验条件下 ,其作用类似于微米 /纳米电极 .用微米管考察了此加速转移过程的半波电位与 p H值 ( 1 .1～7.5 )的关系 ,利用 Matsuda等提出的理论公式计算了邻菲咯啉与质子在有机相和水相中的络合常数比 .并用纳米管计算得到邻菲咯啉加速质子在水 / DCE界面转移过程中的标准速率常数 ( k0 )和转移系数 (α)分别为( 0 .1 83± 0 .0 5 4 ) cm/ s和 0 .70± 0 .

金的流动注射在线富集-电感耦合等离子体光谱法测定

采用流动注射在线PVC尼龙6树脂微柱分离富集电感耦合等离子体光谱法测定地质样品中的痕量金。2mL样品以流速1.85mL/min上柱 ,2g/L硫脲0.2mL以相同速度反向洗脱 ,分析速度为每小时10个样品。方法检出限 (3σ)是0.002mg/L。对Au含量是0.15×10-6 的样品测定10次的相对标准偏差为10.6 %。通过对地质标样和实际样品对照分析证明该法准确可靠。

萃取色谱分离-原子发射光谱测定超高纯氧化铽和氧化镝中痕量稀土杂质

研究了２＿乙基己基膦酸单２＿乙基己酯萃取色谱分离＿原子发射光谱测定超高纯Ｔｂ４Ｏ７和Ｄｙ２Ｏ３中痕量稀土杂质，方法可用于纯度（质量分数ｗ）为９９９９９９％～９９９９９９９％Ｔｂ４Ｏ７和Ｄｙ２Ｏ３的分析。在铽和镝的样品中其它稀土杂质的回收率分别为７３％～１３３％和９５％～１２０％，６次测定平均值的相对标准偏差分别为５８％～２２％和７９％～２０％，分离周期为９ｈ和１２ｈ。

配合物Ru(dcbpy)(phen)_2(PF_6)_2的2D-NMR分析

用一维ＮＭＲ方法研究了新型电化学发光探针Ｒｕ（ｄｃｂｐｙ）（ｐｈｅｎ）２（ＰＦ６）２的立体结构，借助二维１Ｈ－１ＨＣＯＳＹ和１Ｈ－１３ＣＣＯＳＹ实验技术对其氢谱和碳谱进行了完全的归属，并给出了其氢谱和碳谱的化学位移值。

电感耦合等离子体质谱法测定高纯镉中的杂质元素

采用电感耦合等离子体质谱法测定高纯镉中的杂质元素。讨论了镉基体的谱线干扰，比较了镉基体产生的多原子离子的干扰程度，该干扰按ＣｄＨ、ＣｄＯ、ＣｄＯ２ 、ＣｄＡｒ、ＣｄＯＨ和ＣｄＯＨ２ 顺序递减。研究了不同浓度镉基体对分析物信号的抑制或增强效应，镉的浓度大于０．２５ｇ·Ｌ－ １ 时，对质量数小于１００的分析物的信号强度产生抑制，而对质量数大于１５０ 的分析物的信号强度产生增强，采用８９Ｙ和２０９ Ｂｉ作内标分别克服基体的抑制和增强效应。测定了高纯镉的Ａｓ、Ｂｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ａｕ、Ｔｌ、Ｔｈ、Ｖ 和Ｕ 等１６ 个杂质元素，方法的检测限０．００５～０．０５２ μｇ·Ｌ－ １ ，标准加入回收率８２％ ～１０８％ 。

毛细管电泳法测定针剂中亚硫酸氢钠甲萘醌的含量

建立了亚硫酸氢钠甲萘醌的高效毛细管电泳紫外测定方法。以未涂层融硅石英毛细管(55cm×75μm)为分离柱,40mmol/L磷酸盐+50mmol/LSDS(pH=7.5)为电泳介质,在分离电压为15kV,紫外检测波长为231nm的条件下对亚硫酸氢钠甲萘醌进行测定。讨论了缓冲溶液、pH值的选择,并着重研究了十二烷基硫酸钠对亚硫酸氢钠甲萘醌增溶作用机理。以磷酸吡哆醛为内标对亚硫酸氢钠甲萘醌注射液进行测定,方法简单可行且结果良好。

吡哌酸在玻碳电极上的伏安测定

本文应用线性扫描伏安法,微分脉冲伏安法,循环伏安法对吡哌酸(PPA)在GCE上的伏安行为进行了研究。发现在磷酸盐缓冲溶液中+1.2V(vs.Ag/AgCl)左右有一氧化峰,PPA的浓度2～100μg/ml与峰电流呈良好的线性关系。测定了胶囊和片剂中PPA的含量,RSD2.1％(n=10),回收率在97％～104％之间,方法操作简单快速。PPA在GCE上的电极反应是属于不可逆过程。