顶空-气相色谱法检测皮革中挥发性有机物

采用顶空-气相色谱法对皮革中的挥发性有机化合物（VOCs）进行检测，其中顶空仪中样品加热温度为120℃、加热时间5h，样品中挥发出的VOCs归一为丙酮含量进行计算。结果表明，所测的34块皮革样品中，VOCs含量范围在60～190μgC／g之间。试验结果反映了目前皮革中VOCs的含量现状。

HPLC测定皮革中防霉剂TCMTB的含量

采用超声波萃取、液相色谱(HPLC)法测定皮革中防霉剂TCMTB的含量。超声波辅助乙腈萃取2次,60min内实现萃取完全;HPLC检测波长为233nm;流动相中乙腈与水比例为70:30(体积比),流速1.0mL/min;浓度在4～35μg/mL范围内时,工作曲线相关系数R2=0.995;定量检出限为5mg/kg,回收率在87%～97%之间,相对标准偏差在4%～10%之间。本方法适合于皮革中防霉剂TCMTB含量的测定。

皮革及纺织品中APEO残留量的GC-MS测定

建立了皮革及纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚(APEOn)残留量的GC-MS测定方法。采用超声波辅助乙腈对样品中的APEOn进行萃取,萃取液中的APEOn经过三碘化铝裂解后,完全转化为等摩尔量的烷基酚(AP),然后采用气相色谱-质谱(GC-MS)对AP进行测试,最后根据AP的浓度计算样品APEOn的含量,以APEO9表示。结果表明:方法的回收率在91%～101%之间,相对标准偏差在5%～9%之间,壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO9)的定量检测限为3.0mg/kg、辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO9)为1.2mg/kg。方法的可靠性强、灵敏度高,为皮革及纺织品中APEOn残留量的有效监测提供了简便、可靠的检测技术。

皮革中壬基酚类物质的萃取及GC-MS测定

采用两步法将皮革中的壬基酚(NP)和壬基酚聚氧乙烯醚(NPnEO)分别萃取出来,然后利用GC-MS对两种物质进行测定。第一步采用正己烷对样品中的NP萃取;第二步采用丙酮对样品中NPnEO萃取。索氏抽提和超声波萃取均可作为壬基酚类物质萃取的方式;索氏抽提因作用缓和、萃取物中杂质较少而更适合。采用优化后的萃取方法对皮革样品中壬基酚类物质进行检测,结果表明皮革样品中无NP,但NPnEO含量显著。

皮革中短链氯化石蜡的液相色谱-大气压化学电离质谱分析

采用液相色谱-大气压化学电离源质谱(LC-MS/APCI)对皮革中短链氯化石蜡(SCCPs)进行分析。结果表明,SCCPs的质谱图包含了多簇离子碎片峰,其响应值表现出对氯含量的依赖性;采用选择监测离子模式可有效降低中链氯化石蜡(MCCPs)的干扰,但实际皮革样品基质的多样性及复杂性,极易造成检测结果的假阳性。

GC-MS测定皮革中二甲基甲酰胺的残留量

建立了皮革中的二甲基甲酰胺残留量的测试方法。样品中的二甲基甲酰胺采用蒸馏水萃取,萃取液中的二甲基甲酰胺再经过三氯甲烷反萃取后进行GC-MS检测;色谱柱为DB-WAX;以分子离子峰m/z=73amu作为选择监测离子;确定了提取温度、提取时间以及三氯甲烷反萃取的次数。结果表明:本方法的回收率在90%～107%之间,相对标准偏差在4%～8%之间,检测限为5mg/kg。该方法已经成功应用于皮革中二甲基甲酰胺残留量的测定。

皮革中短链氯化石蜡的GC-ECD测定方法探讨

采用气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD) 对皮革中的短链氯化石蜡( SCCPs) 进行测定。结果表明: SCCPs的 GC - ECD 共流出色谱峰保留时间跨度大,仪器响应值表现出对氯含量的依赖; 中链氯化石蜡( MCCPs) 的存在对 SCCPs的分析过程干扰严重; 实际皮革基质非常复杂,导致样品中 SCCPs 的定性困难。

皮革中可萃取铬含量现状及分析

国际上对皮革中可萃取出铬的含量已提出限值。基于标准GB/T 22930-2008和EN 71-3：2013中的内容,分别采用酸性汗液和0.07mol/L的稀盐酸对皮革样品进行萃取,然后再分别采用二苯卡巴肼显色-分光光度法（DPC）和电感耦合等离子发射光谱仪（ICP）,检测萃取液中的总铬浓度,计算出皮革样品中被萃取出的铬含量。结果表明：在所测的系列皮革样品中,酸性汗液萃取的结果在52~722mg/kg之间,稀盐酸萃取的结果在263~1012mg/kg之间,稀盐酸萃取结果明显高于酸性汗液,表明2种萃取法对皮革中可萃取铬的检测结果差异显著。针对2种萃取液中的铬含量,DPC和ICP法的分析结果一致。DPC法仪器简单、成本低,更适合于在皮革企业内应用。

皮革中富马酸二甲酯GC-MS测定

建立了皮革中富马酸二甲酯的萃取及气相色谱-质谱（GC-MS）检测方法。萃取过程以乙酸乙酯作为萃取剂，超声波辅助萃取；萃取液经过中性氧化铝净化处理。加标回收率为85．1％～89．3％，相对标准偏差为5．6％～9．1％。方法适合于皮革中富马酸二甲酯含量的测定。

HPLC和GC-MS检测皮革中富马酸二甲酯效果对比

对比了液相色谱HPLC和气相色谱-质谱GC-MS对皮革样品中富马酸二甲酯的检测效果。结果表明,采用HPLC测试,波长216 nm、流动相中乙腈/水比例为70/30、流速1.0 mL/min时,得到对称的峰形,但皮革萃取液中的杂质干扰严重,难以准确定量;采用GC-MS测试,色谱柱为弱极性柱DB-5ms时,色谱峰易出现拖尾现象,但降低初始柱温至60℃可有效降低拖尾程度,采用选择离子检测方式(m/z=113、85)对萃取液进行测试时,可有效避免杂质干扰,易于准确定量。结论:GC-MS适合于皮革中富马酸二甲酯的检测。

皮革柔软度的测量不确定度评定

测量不确定度是与测量结果相关联的参数,表明测量结果的可信任程度。依据ISO 17235-2015《皮革物理和机械试验柔软度的测定》和JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》的内容,对皮革柔软度的测量不确定度进行评定。通过对测量过程中不确定度的来源进行分析,并对各个不确定度分量进行评定与计算,得出合成不确定度和扩展不确定度。结果表明,影响皮革柔软度的测量不确定度主要与样品的均匀性、人员操作习惯、仪器校准、仪器准确度等因素相关。

液相色谱-串联质谱法测定皮革中PFOS及PFOA盐类

建立了皮革中全氟辛烷磺酸盐（PFOS）及全氟辛酸盐（PFOA）的萃取及液相色谱-串联质谱（LC—MS／MS）的检测方法。采用索氏抽提进行萃取，溶剂为甲醇，萃取液经弱阴离子固相萃取柱（Oasis WAX）净化处理后，采用负离子电喷雾电离、多级反应离子监测（MRM）模式进行LC-MS／MS检测。结果表明，PFOS和PFOA浓度在1—50μg／L范围内，线性相关系良好，相关系数均大于0．995，在10—160mg／kg范围内的添加水平回收率为80％～105％，相对标准偏差为6．3％～15．5％（n=6），定量检出限均为0．5mg／kg。该方法可用于皮革中PFOS及PFOA盐类物质的测定。

皮革及毛皮中游离戊二醛含量的测定

采用液相色谱法HPLC测量皮革及毛皮中游离戊二醛含量。用1.0g/L十二烷基磺酸钠(SDS)溶液对皮革/毛皮样品进行萃取,萃取液中的戊二醛经过2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生化后,进行液相色谱测定。结果显示:戊二醛和DNPH在室温下易进行反应,检测限为0.05μg/mL,加标回收率在93%～103%之间。为此,试验中的色谱分析方法及萃取条件,可用于皮革/毛皮中游离戊二醛含量的测定。

壬基酚GC-MS选择监测离子确证--皮革内APEO的检测

采用GC-MS对壬基酚标准物进行分析,结果表明,壬基酚的GC-MS总离子流图(TIC)表现为多峰,其质谱图所对应多个离子中以m/z=107,121,135,149的4种离子的丰度较高。通过对各色谱峰的单独分析发现,90%以上的壬基酚的同分异构体均对应于m/z=121,135,149这3种离子,表明壬基酚标准品的组成以α位为伯碳及叔碳的同分异构体为主。采用∑SIM(121-135-149)对壬基酚标准物进行测试,完整地保留了壬基酚全扫描峰形,提取出的总离子流∑SIM占总离子流TIC的67.1%,表明提取出的离子准确地反映了各种异构体的组成。实际样品测试表明,采用∑SIM(121-135-149)测试可有效排除杂质的干扰,而且信噪比高,确保了检测的选择性和精确度。

完善我国皮革标准化工作的思考

以浙江省皮革行业为例,分析了当前皮革标准化工作的现状,并结合实际工作,提出了政府、行业协会、专业科研机构、企业共同参与,以皮革行业节能减排和应对技术性贸易壁垒为重点,完善皮革标准体系,以推动皮革产业的创新和发展。

液相色谱法测定皮革中防霉剂含量的方法验证

方法验证是检测实验室分析系统可靠的基础,是运用方法标准进行检测分析前的一个必要程序。通过方法验证可以有效避免因方法不合理而导致的不同实验室检验结果之间的显著差异。以“液相色谱法测定皮革中防霉剂含量”为例,通过实验室内验证和实验室间验证相结合,对方法的正确性、可靠性、重复性及方法检出限进行了系统分析。结果表明:该液相色谱法测定皮革中防霉剂含量方法具有良好的合理性、适用性。

《鞋里用皮革》标准内容修订的建议

鞋里用皮革作为高档皮鞋鞋里的主要材料,具有穿着舒适和透水汽性好等优点,深受广大消费者的青睐。目前对应的产品标准为QB/T 2680-2004《鞋里用皮革》,该标准规范着我国鞋里革市场的产品质量。但该标准中的检测项目已经滞后行业的发展,难以满足目前市场对鞋里用皮革的质量要求。通过改进原有3个测试项目、新增4个物理性能测试项目和5个生态指标项目,希望能进一步完善鞋里用皮革标准的内容,使修订后的标准更好地满足目前行业的实际情况。

皮革中三丁基锡含量测定的不确定度评定

用气相色谱-质谱法测定皮革中三丁基锡化合物的含量,对该方法整个过程中产生的测量不确定度来源进行了分析,并对各个不确定度分量进行了评估和合成,以定量表征测量结果的有效性。结果表明:皮革中三丁基锡化合物测定过程中,重复测量和样液浓度为不确定度的主要来源。通过各不确定度分量合成,得到了皮革中三丁基锡含量的扩展不确定度为0.086mg/kg。在实际应用过程中,可以通过改用精度较高的容器、增加标准工作曲线校正点、增加测量次数等方式,有效降低合成不确定度。

铬鞣山羊正面服装革外观质量与理化数据的关系

在检验过程中,我们常常遇到,有的产品理化项目全部达到标准,而外观质量却很差;而有的产品外观质量很好,理化项目确达不到标准。怎样将理化指标和外观质量有机地统一起来,解决这一矛盾?如何利用理化数据反馈产品质量?理化数据与外观质量有什么联系?理化数据之间有无联系?笔者带着这些问题,对我中心近几年数百个铬鞣山羊正面服装革样品的理化数据进行分析,对照它们的外观检验结果进行研究,得到一些看法,提出来和大学一起探讨。希望对改进工艺条件、提高产品质量和完善标准有所帮助。

HPLC法测定皮革中分散黄3含量的不确定度评定

GB/T 30398-2013《皮革和毛皮化学试验致敏性分散染料的测定》中规定了皮革和毛皮中的致敏性分散染料的测定方法,按照GB/T 30398-2013标准用HPLC法测定皮革中可萃取致敏性分散染料,以分散黄3为例,分析了测试过程中不确定度的来源,对各不确定度分量进行评定及合成,并计算得出合成不确定度和扩展不确定度。结果表明,对本测试方法影响较大的不确定度分量是标准物质配制。在重复测定的条件下,测定结果的不确定度仅与溶液中的致敏性分散染料浓度有关。