在线富集离子色谱-质谱联用法同时测定饲料添加剂中的16种有机酸

建立了在线富集方式结合离子色谱-质谱（IC-MS）快速分离分析16种有机酸的方法.离子色谱配备自制富集柱和分离柱对有机酸进行在线富集和分离;质谱采用大气压化学电离源负离子电离方式（APCI-）,在选择离子监控（SIM）模式下对有机酸进行定性和定量分析.采用200 μL大体积进样,在线富集时间为3 min,以NaOH溶液作为淋洗液,梯度洗脱结果表明,富集柱和分离柱对有机酸有很好的富集分离能力;16种有机酸在30 min内完全洗脱,并在一定浓度范围内线性关系良好;方法检出限（LODs）为0.01～0.22mg/L;加标回收率为70.6％～110.8％,相对标准偏差（RSD）≤6.3％.该方法样品前处理简单,分离速度快,有机酸检测灵敏度高,适用于多种饲料添加剂样品中有机酸添加剂的检测.

离子色谱-质谱联用法检测食品中的糖醇

建立了离子色谱-质谱（IC-MS）联用方法检测食品中的糖醇.不同食品样品中的糖醇经提取后过SPE柱去除杂质,再经CarboPar MAl糖醇柱分离,在选择离子监测（SIM）模式下进行检测,外标法定量.各目标物在一定范围内线性关系良好,相关系数（R2）均大于0.99.赤藓糖醇、木糖醇、D-山梨糖醇、D-甘露糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇的定量限（S/N=10）分别为0.98、1.99、2.24、5.92、13.56、13.21 mg/kg;检出限（S/N=3）分别为0.28、0.59、0.71、1.74、4.14、4.03 mg/kg.6种糖醇的加标回收率为82.5％～ 108.0％,相对标准偏差（RSD）为1.5％ ～ 7.6％.该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合相关的技术要求,适用于食品中糖醇含量的检测.

GC-MS同时测定油脂性的食品及食品添加剂中16种邻苯二甲酸酯类迁移物

采用气相色谱电子轰击离子源质谱(GC-EI-MS)技术同时分析油脂性食品及油脂性添加剂中16种邻苯二甲酸酯(PAEs)环境激素的迁移量。以GC-EI-MS选择离子检测模式(SIM)进行定性和定量分析,优化出了油脂性基质的系统前处理方法。当样品的加标浓度水平分别为0.25和0.50 mg/kg时,加标回收率为58.9%～111.1%,相对标准偏差为1.0%～4.6%。16种PAEs在0.1～2.0 mg/L浓度范围内16种PAEs都呈现良好的线性关系,r为0.9960～0.9995,检测限(LOD)均为0.07～0.70μg/kg。方法已用于8批油脂性的食品和7批油脂性食品添加剂中16种痕量PAEs迁移物的分析。

GC-MS/MS法检测恒顺降脂醋胶囊中的5种脂肪酸

该研究建立了恒顺降脂醋胶囊中5种脂肪酸的硅烷化衍生-气相色谱-三重四级杆质谱(GC-MS/MS)测定方法。样品采用氢氧化钾甲醇溶液皂化,经稀盐酸中和剩余的碱后,待测组分用正己烷提取。取50μL正己烷层,加入吡啶、硅烷化试剂衍生。经过DB-5MS毛细管气相色谱柱分离,在多反应离子监测模式下(MRM)进行检测,外标法定量。各目标物在0.125~16.0 mg/kg(油酸)、0.501~65.6 mg/kg(亚油酸)、0.440~56.0 mg/kg(α-亚麻酸)、0.750~96.0 mg/kg(γ-亚麻酸)、0.141~26.0 mg/kg(共轭亚油酸)范围内线性关系良好,相关系数(R^2)均>0.992。油酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、共轭亚油酸的定量限(信噪比S/N=10)分别为0.17%、0.57%、0.50%、0.82%、0.20%;检出限(S/N=3)分别为0.052%、0.17%、0.15%、0.25%、0.061%。5种脂肪酸的回收率为75.0%~103.8%,相对标准偏差(RSD)为2.3%~6.6%。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合相关的技术要求,适用于醋胶囊中脂肪酸含量的检测。

生姜硫磺熏蒸前后HPLC特征色谱图研究

目的对比硫磺熏蒸前后生姜高效液相色谱(HPLC)指纹图谱结构差异,探讨硫磺熏蒸对生姜质量的影响。方法采用HPLC二极管阵列检测器,ZORBAX SB-C18柱(4.6 mm×150 mm,5μm),乙腈-水为流动相,梯度洗脱,体积流量1 m L/min,柱温25℃,检测波长280 nm,建立硫磺熏蒸前后生姜的化学成分指纹图谱,对硫磺熏蒸前后的HPLC图谱进行成分分析,并采用外标法对活性成分6-姜酚进行定量检测。结果经过比较3批生姜硫熏品与3批生姜非硫熏品的指纹图谱,建立了17个共有色谱峰,3号色谱峰的峰面积下降了50.68%,10号峰下降了64.41%,11号峰下降了67.68%,17号下降了21.23%。主要活性成分6-姜酚含量无显著变化。结论生姜经过硫磺熏蒸后,其化学成分组成结构及主要活性成分含量均发生改变,其安全性、有效性有待进一步商榷。

基于γ-环糊精和聚N-异丙基丙烯酰胺色谱固定相的制备及应用

以多孔硅胶为载体,通过聚合反应将N-异丙基丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油醚接枝于硅胶表面,并在聚合物链中植入γ-环糊精。用1H核磁共振、元素分析、红外光谱对其结构进行表征,并将此材料用作液相色谱固定相,通过考察在高亲水有机流动相中极性亲水化合物的保留,发现此固定相具有亲水色谱(HILIC)的特征,可以用于核苷类亲水化合物的分离。此外,还可以用于富勒烯碳60(C60)和碳70(C70)的分离,相比于C60,此固定相对C70有更强的保留,表明此固定相表面γ-环糊精对C70具有立体选择性。并且,此固定相具有一定的温敏特性,仅通过改变柱温就可以达到分离的目的。

氧化钼空穴传输层在有机太阳能电池中的研究进展

有机太阳能电池是一类具有前途的解决能源和环境问题的太阳能电池。其中有机太阳能电池中的空穴传输层对器件性能起着重要的作用。氧化钼因无毒、高功函等优点,在有机太阳能电池中作为空穴传输层得到了广泛的应用研究。从氧化钼的制备和器件结构方面综述了氧化钼在有机太阳能的研究成果,初步展望了其以后的发展方向。

硅烷试剂改性活性炭的制备及对苯胺的吸附性能研究

利用3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)对多孔活性炭进行表面改性。利用物理吸附仪对吸附剂进行表征,研究了改性活性炭对水中苯胺的吸附性能。结果表明,改性后活性炭对水中苯胺的吸附容量显著提高,与改性前相比,吸附容量提高了1.6倍,对苯胺的吸附符合Freundlich模型,改性后活性炭1/n=0.4886,使吸附趋于容易进行。

醋酸酐衍生-气相色谱-质谱联用测定葡萄酒中的糖醇

建立了先采用醋酸酐衍生然后用气相色谱-质谱联用仪检测葡萄酒中糖醇的方法。在葡萄酒中加入吡啶涡旋混合均匀,以5 000 r/min(4℃)离心10 min。取上清液过有机滤膜,加入吡啶、醋酸酐衍生。加无水硫酸钠吸水后,经DB-5MS毛细管气相色谱柱分离,在选择离子监测(SIM)模式下进行检测。各目标物在0.019～1.25 mg/L(乳糖醇在0.039～2.50 mg/L)范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.99。赤藓糖醇、木糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、半乳糖醇和乳糖醇的定量限(信噪比(S/N)=10)分别为0.17、0.29、0.43、0.46、0.47和2.88 mg/L;检出限(S/N=3)分别为0.05、0.08、0.13、0.14、0.14和1.38 mg/L。在40 mg/L和80 mg/L加标水平下,6种糖醇在葡萄酒基质中的回收率为80.15%～108.75%,相对标准偏差(RSD)为2.16%～6.97%。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合相关的技术要求,适合于葡萄酒中糖醇含量的快速检测。

全自动电位滴定法检测蔬菜干制品中硫酸铜的含量

目的:研究了用自动电位滴定法测定蔬菜干制品中硫酸铜含量的条件和方法。方法:样品经超声、稀释、过滤后,在酸性及KI共存条件下,以硫代硫酸钠做滴定剂,用DMi140-SC复合铂环氧化还原智能电极作指示电极,滴定Cu2+含量。结果:该方法回收率为97.2%~100.4%,RSD为3.4%~5.4%。结论:该方法测定的准确度和精密度均能满足定量分析的要求,且容易操作,滴定终点清晰,准确可靠,重复性好。

基于组分结构假说构建中药药性矢量结构方程

中药本身是一个复杂的整体,有其相应的物质基础,即相应的"组分结构",而中药药性即为中药中复杂的组分结构作用于人体后的综合体现。中药中的成分/组分可表现相应的药性属性(寒、热、温、凉),组分与组分之间以及组分内部都存在着药性差异。药性相同的成分/组分,表现为相互增强;药性相反者,则相互抵消,即可以用"矢量"表示,中药药性也就是各成分/组分"药性矢量"的"矢量加和"。在结合中药药性的最新研究方法和手段的基础上,将"组分结构"假说和"中药药性矢量"相结合,拟构建中药"药性结构方程"模型,以阐述中药药性本质。中药"药性矢量结构方程"模型的构建,也将为中药配伍以及炮制机制研究提供重要的研究思路和方法。

萸黄连饮片“反制”前后物质基础差异性研究

目的:从成分差异性角度分析炮制前后萸黄连饮片中多种有效成分的含量变化,初步探讨萸黄连饮片"以热制寒"的药性差异性的物质基础。方法:采用HPLC-DAD法检测并比较黄连饮片和萸黄连饮片中原小檗碱型生物碱类成分及含量,以及吴茱萸饮片、炮制辅料吴茱萸汁、萸黄连饮片中酚酸类、苦味素类和生物碱类组分中代表性成分及含量,阐述萸黄连饮片"反制"前后药性相关物质基础差异性。结果:黄连饮片中盐酸小檗碱、盐酸巴马汀、盐酸黄连碱、盐酸药根碱的含量分别为91.62,16.12,46.90,11.40 mg.g-1;萸黄连饮片中盐酸小檗碱、盐酸巴马汀、盐酸黄连碱、盐酸药根碱的含量分别为91.74,16.53,46.66,11.36 mg.g-1;吴茱萸饮片中绿原酸、吴茱萸内酯、吴茱萸碱、吴茱萸次碱的含量分别为10.56,21.56,3.54,3.12 mg.g-1;炮制辅料吴茱萸汁中绿原酸、吴茱萸内酯、吴茱萸碱、吴茱萸次碱的含量分别为6.64,8.23,0.41,0.38 mg.g-1;萸黄连饮片中绿原酸、吴茱萸内酯、吴茱萸碱、吴茱萸次碱的含量分别为3.37,1.49,0.12,0.12 mg.g-1。结论:炮制后萸黄连饮片中黄连饮片本身所含的生物碱类成分无显著变化,增加了炮制辅料吴茱萸汁含有的多种成分;吴茱萸汁含有的酚酸类、苦味素类和吴茱萸中生物碱类等成分可能是萸黄连饮片"反制"的药性物质基础。

基于动物行为学考察萸黄连“反制”前后的药性差异研究

目的:研究萸黄连"反制"前后的寒热药性的差异性。方法:选用KM小鼠,依据动物行为趋向性,分别给予黄连、吴茱萸、萸黄连,考察不同药物对小鼠温度趋向性的影响,并结合测定小鼠肝脏ATP酶的活力,探讨不同药性药物对小鼠机体能力代谢的影响。结果:吴茱萸组小鼠体现出"趋寒性",能使小鼠ATP酶活性增强;黄连和萸黄连组小鼠体现出"趋热性",并抑制小鼠ATP酶活性;黄连组和萸黄连组相比,黄连组小鼠的"趋热性"较萸黄连组强(P<0.05),萸黄连组小鼠的钠钾ATPase活力较黄连组有显著提高(P<0.05);结论:吴茱萸体现出"热性",黄连和萸黄连均体现出"寒性",但萸黄连与黄连相比,"寒性"降低。此结论与萸黄连"以热制寒"的"反制"传统炮制理论相符。

HPLC-ESI-MS同时分析萸黄连饮片及其制剂中的活性成分

目的以萸黄连为分析对象,建立萸黄连饮片及其制剂中的多成分分析方法,阐述其"反制"炮制前后的物质基础差异,探讨萸黄连"反制"炮制的科学内涵。方法首次采用高效液相-电喷雾-三重四极杆质谱(HPLC-ESI-MS)同时测定3批萸黄连饮片,以及其制剂3批香连丸、3批香连片中绿原酸、药根碱、黄连碱、巴马汀、小檗碱、吴茱萸内酯、吴茱萸碱、吴茱萸次碱8个主要活性成分的量。结果在萸黄连饮片及其制剂中均能同时检测到黄连饮片和吴茱萸饮片中的多种成分,实验结果证明萸黄连饮片中加入了吴茱萸饮片中的多种成分。结论方法学考察结果表明此方法符合测定要求,结果准确,对阐述萸黄连的物质基础和炮制机制以及萸黄连饮片及其制剂的质量控制研究具有一定的理论意义和实用价值。

基于主成分分析和硫熏前后无机元素含量变化的硫熏与非硫熏菊花鉴别方法

目的:研究菊花硫磺熏蒸前后样品中多种无机元素含量差异性,并探索根据无机元素含量变化,结合主成分分析建立硫熏菊花的定性区分识别方法。方法:采用Ultrwave digestion/ICP-MS检测硫磺熏蒸前后菊花中多种无机元素含量,结合主成分分析(PCA)散点分布法对硫熏和非硫熏菊花进行区域划分,建立其区分鉴别的方法;并随机抽取9批样品,考察已建立方法的实用性。结果:比较9批硫熏菊花样品与9批非硫熏菊花样品的无机元素含量,Ba和Cu元素含量在硫磺熏蒸后含量增加且具有显著性;Pb和As元素含量略有增加但不具有显著性;Hg元素含量无明显变化;Cd元素含量较非硫熏菊花样品略有降低但不具有显著性;PCA分析9批硫熏菊花和9批非硫熏菊花的区域分布相对较散,差异较大,能够完成硫熏菊花和非硫熏菊花的区分鉴定;此外,该方法还能对未知菊花样品进行初步定性分析。结论:该方法符合测定要求,可应用于硫熏菊花的质量控制及安全性考察,为探索硫熏菊花和其他硫熏中药的区分鉴别提供了重要的数据。

HPLC法同时测定果汁饮料中曙红、荧光桃红、荧光素钠

建立了同时检测果汁饮料中曙红、荧光桃红、荧光素钠的高效液相色谱分析方法。果汁饮料样品经甲醇超声提取后,补足重量,静置15 min,过0.45μm的微孔滤膜。采用Agilent Zorbax Plus SB-Aq柱(250 mm×4.6 mm,5μm)分离,以乙腈-NH4H2PO4溶液(0.05 mol/L,用H3PO4调pH=2.5)(40:60)为流动相,流速1.0 mL/min,柱温25℃,DAD检测器,检测波长210nm,外标法定量。3种化合物的线性范围为0.1～10 mg/L,相关系数(r)均大于0.999,检测限分别为0.008、0.090、0.007 mg/L。曙红、荧光桃红、荧光素钠的平均加标回收率(n=6)分别为106.29%、78.70%、103.50%,相对标准偏差分别为3.0%、2.8%、2.3%。该方法适用于进出口果汁饮料中曙红、荧光桃红、荧光素钠的检测。

不同动物皮肤对小儿腹泻脐贴膏体外经皮渗透的研究

目的考察不同动物皮肤和透皮促进剂不同质量浓度对小儿腹泻脐贴膏的经皮渗透性的影响。方法以小儿腹泻脐贴膏为模型药物,采用Franz扩散池法,以补骨脂素、异补骨脂素为指标成分,比较大鼠腹部皮肤、家兔腹部皮肤、小鼠背部皮肤以及猪耳廊背面皮肤对小儿腹泻脐贴膏的经皮渗透性的差异,同时比较1%、3%、5%氮酮对小儿腹泻脐贴膏的经皮渗透性的影响。结果大鼠腹部皮肤对补骨脂素和异补骨脂素的24 h累积透过量均最大,渗透速率最高;氮酮质量浓度为1%时对补骨脂素和异补骨脂素的透皮促进作用最强。结论选择1%的氮酮作为透皮促进剂,且选用大鼠腹部皮肤作为透皮促进剂筛选的皮肤模型时,小儿腹泻脐贴膏的透皮效果最好。

正交试验优选三草方抗肺癌有效组分群

目的:优选三草方抗肺癌有效组分群的提取工艺。方法:以乙醇浓度、溶剂用量、提取次数和提取时间为考察因素,以总黄酮、总萜类、芦丁、齐墩果酸、咖啡酸、迷迭香酸的含量为评价指标,采用正交设计法并结合细胞药效试验进行提取工艺优选。结果:优选出的最佳工艺为8倍量75%乙醇,提取3次,每次2h。结论:该方法简便、稳定,可用于三草方抗肺癌有效组分群的提取。

GC-TQ-MS/MS测定生理盐水注射液中双酚A

目的建立生理盐水注射液中双酚A（BPA）残留量的测定方法。方法采用气相色谱-三重四级杆（GC-TQ-MS/MS）联用技术,测定了5批生理盐水注射液中BPA的残留量,每批平行测定6次,且每次分别在5、10、20μg/kg 3个添加水平下进行加样回收,每水平分别测定3次。结果所测5批生理盐水注射液中BPA质量分数分别为27.01、11.80、15.73、22.28、9.03μg/kg;RSD分别为2.3%、4.2%、3.2%、4.4%、1.9%;平均加样回收率在79.9%-9.3%,RSD均小于4.1%。BPA在10-200μg/L内呈良好的线性关系,检测限为1.25μg/kg。结论该法简便快速、灵敏性高,可用于生理盐水注射液中BPA残留量的测定。