化学动力学研究的重大突破——飞秒化学

本文通过1999年诺贝尔化学奖介绍当代化学反应动力学的发展,以及飞秒化学对化 学动力学研究的巨大贡献。

藏红T催化光度法测定痕量钌

在H2 SO4 和热水浴中 ,Ru(Ⅲ )催化KIO4 氧化藏红T褪色 ,由此建立了测定钌的新催化光度法。钌质量浓度在 0～ 0 0 0 32 μg mL范围内符合比尔定律 ,检出限为 3.3× 1 0 -8g L。对 0 .0 0 2 0 μg mLRu(Ⅲ )测定的相对标准偏差为 1 .7% (n=1 1 )。催化反应的表现活化能为 38.2kJ mol。催化反应对Ru(Ⅲ )和藏红T分别为一级反应。试验了 40多种共存离子的影响 ,允许 2 0 0倍量的Ag+、Pt(Ⅳ ) ,2 0倍量的Pd(Ⅱ )、Ir(Ⅳ )及Cu2 +存在。该方法可用于岩矿和冶金产品中钌的测定 ,相对标准偏差为 1 .1 %～ 2 .4 % ,标准加入回收率为 1 0 0 .3%～ 1 0 1 .5 %。

二甲基黄催化动力学光度法测定痕量铱

基于在H3PO4介质中,Ir(Ⅳ)对KIO4氧化二甲基黄的反应具有催化作用,建立了测定痕量铱的新催化光度法。测定铱的线性范围为(3 2～8 8)×10-2μg mL,检出限为7.54×10-7g L。对0 04μg mLIr(Ⅳ)测定的相对标准偏差为1.5%(n=11)。该催化反应对Ir(Ⅳ)和二甲基黄均为一级反应,其表观活化能为103.8kJ mol。试验了40多种共存离子的影响,大多数的常见离子不干扰测定。用该方法测定了岩矿和冶金产品中铱的含量,相对标准偏差为0.93%～2.5%,加标回收率为98.2%～102%。

橙黄G催化动力学光度法测定痕量钌

研究了钌(Ⅲ)催化KIO4氧化橙黄G(OG)褪色反应的反应条件,测定了该反应的反应级数和表现活化能,并建立了一个测定钌的新动力学光度法。在选定的实验条件下,非催化反应体系与催化反应体系在470nm波长处的吸光度差值与钌(Ⅲ)的质量浓度在0 50～6 0ng/mL范围内有良好的线性关系,检出限为4.4×10-8g/L。对2 0ng/mL钌(Ⅲ)测定11次的相对标准偏差为1 4%。方法可用于冶金产品及岩矿中痕量钌的测定。

紫外辐射诱发自由基体系及抗氧化活性的研究

建立了紫外辐射诱发活性氧自由基体系和检测自由基的新方法。采用该方法测定了抗氧化剂三七皂苷Rb1,三七皂苷Rg1,芦荟多糖,野甘草多糖,凤尾茶多糖,抗坏血酸的抗氧化活性和去除氧自由基的清除率,结果表明植物活性多糖清除活性氧自由基的效果较抗坏血酸(维生素C)效果好,此法可用于活性氧自由基清除剂的筛选研究。

用共振光散射技术研究蛋白质与丽春红2R的相互作用

在pH3.50的Britton Robinson缓冲溶液中,丽春红2R与蛋白质发生结合反应,使最大波长为352.5nm的共振散射光谱得到加强。据此建立了利用丽春红2R作探针,用共振散射光谱技术测定蛋白质的新方法。散射光强度与牛血清白蛋白(BSA)、人血清白蛋白(HAS)和免疫球蛋白(IgG)的浓度在0.25～17.5μg/mL范围内成正比。方法的稳定性好,快速、简便,绝大多数氨基酸、金属离子均不产生干扰,用于人血清样品中蛋白质的测定,获得了满意的结果,加标回收率为93.4%～100.1%。

铱催化高碘酸钾氧化吖啶红动力学光度法测定痕量铱

在硫酸介质中，基于铱（Ⅳ）对高碘酸钾氧化二甲基二氨基吨基氯（吖啶红，AR）褪色反应的催化作用，建立了一个测定铱的新催化动力学光度法。研究了该指示反应的最佳反应条件和动力学参数。在优化的条件下，反应速率与铱的质量浓度在0．16～32．0μg／L范围内呈良好线性关系，检出限为1．2×10^-4μg／mL。方法已用于冶金产品和岩矿石中痕量铱的测定。

钌催化高碘酸钾氧化变色酸2R体系的研究及其分析应用

在Ru 催化高碘酸钾氧化变色酸2R的褪色反应基础上,提出了测定钌的新催化光度法。在25mL溶液中,钌质量在0～0 12μg范围内符合比尔定律,检出限为8 24×10-5μg/mL,测定0 05μgRu 的相对标准偏差为1 02%(n=11)。催化反应的表观活化能为31 9kJ/mol。催化反应对钌和变色酸2R分别为一级反应。此法满意地用于某些冶金产品和矿石中钌的测定,相对标准偏差为1 3%～2 6%,标准加入回收率为99 3%～103 5%。

阻抑氧化藏红T动力学光度法测定痕量铱

基于在稀硫酸介质中,痕量铱对溴酸钾氧化藏红T褪色反应的阻抑作用,建立了一个测定痕量铱的动力学光度法。非催化体系与催化体系在530nm波长处的吸光度差值与铱的浓度在0.08～0.18μg/25ml范围内呈良好的线性关系,检出限为7.03×10-11g·ml-1。对0.15μg/25ml铱(Ⅳ)测定11次的相对标准偏差为0.36%。方法用于冶金产品及岩矿中铱测定的相对标准偏差为1.02%～1.88%,加标回收率为98.6%～102.4%。

壳聚糖-三七总皂苷缓释微囊的制备及体外溶出研究

目的探讨制备壳聚糖(CTS)-三七总皂苷(PNS)缓释微囊的工艺条件,确定微囊的缓释作用。方法以壳聚糖为载体,采用乳化化学交联技术,制备壳聚糖-三七总皂苷微囊,并考察微囊的基本特性及其体外溶出性能。结果微囊的最优工艺条件为3%壳聚糖溶液,壳聚糖/三七总皂苷为2：1,在60℃下交联2h。结论体外释放度试验表明,药物释放速度较缓慢,缓释效果明显。

γ射线辐照降解壳聚糖的工艺和机理研究

采用γ射线辐照降解壳聚糖,对反应的工艺和壳聚糖辐照降解的机理进行了研究。结果表明:固态辐照200 kGy后得到相对分子质量为4×104壳聚糖,液态辐照110 kGy后得到相对分子质量为5×103的低聚壳聚糖,但辐照降解加工效率低。采用固态加液态的辐照降解方法,辐照处理效率提高。壳聚糖辐照降解符合无规降解动力学规律。

丽春红2R-高碘酸钾催化动力学体系光度法测定痕量铁

在硫酸介质中,微量铁(Ⅲ)能显著催化高碘酸钾氧化丽春红2R(PR)的褪色反应。研究了该指示反应的最佳反应条件和动力学参数,建立了一个测定痕量铁的新的催化动力学分析方法。方法的线性范围为0.010～1.0μg/25mL,检出限为1.18×10-9g/mL。用本法测定了中草药及食品中铁的含量,结果满意。

橙黄G-高碘酸钾动力学光度法测定痕量铑

在乙酸钠介质中 ,微量Rh 能显著催化高碘酸钾氧化橙黄G(OG)的褪色反应。研究了该指示反应的最佳反应条件和动力学参数 ,建立了一个测定痕量铑的新的催化动力学分析方法。于 2 5mL溶液中 ,方法的线性范围为 0 0 0 2 0～ 0 90 μg ,检出限为 1 6× 10 - 1 0 g/mL。本法满意地用于实际样品中铑的测定。

催化动力学光度法测定痕量铱的研究

基于在磷酸介质中Ir（Ⅳ）对高碘酸钾氧化橙黄G（OG）退色反应的催化作用，建立了一个测定铱的新催化动力学光度法。在最佳反应条件下，反应速率与铱的质量浓度在0．005-1．5μg／25mL范围内呈良好线性关系，检出限为3．1×10^-4μg／mL。对0．50μg-25mL Ir（Ⅳ）测定的相对标准偏差为1．6％（n=11）。用于冶金产品和岩矿石中痕量铱的测定，结果满意。

云南卵翅蝗属一新种记述 (直翅目:斑腿蝗科)(英文)

One new species of Caryanda Sta^°l, namely C. dehongensis, sp. nov. from southwestern Yunnan Province is described in the present paper. Type specimens are kept in the Department of Life Sciences and Chemistry, Dali College, Yunnan.

改性硅藻土对Pb(Ⅱ)的吸附作用

采用云南腾冲硅藻土 ,将其进行化学改性 ,系统研究了改性硅藻土对水溶液中Pb2 + 的吸附作用。讨论了吸附剂用量、溶液pH值、作用时间等条件对吸附性能的影响 ,结果表明 :改性硅藻土对Pb2 + 的吸附作用明显优于原土 ,且吸附符合Freundlich方程。吸附后溶液残留Pb2 + 质量浓度为 0 .74mg·L- 1 。

纳米二氧化钛催化合成乙酸丁酯的研究

以纳米TiO2为催化剂催化合成乙酸丁酯,并考察了各种因素对反应的影响。结果表明:当醇酸摩尔比为1.5:1、催化剂用量为0.8g、反应时间为2.5h、带水剂环己烷为10ml时,其酯化率可达95.8%。该催化剂具有较高的催化活性,不污染环境。

云南龙棕资源调查及生物学特性的研究

龙棕(Trachycarpus nana)为特产于云南的国家二级珍稀保护植物,通过调查,初步查明龙棕在云南的分布状况,发现了南华、姚安等6个新分布点。确认龙棕在云南主要分布于滇中高原,云南楚雄地区是其分布中心。同时对龙棕的生物学特性及生态学习性进行了初步研究,为保护和开发利用这一珍稀濒危植物资源提供科学依据。并且对龙棕濒危原因作了初步探讨,提出了相应的保护措施。

中国褛网蛛属1新种——三角褛网蛛(英文)

报道了采于云南省云龙县的褛网蛛属1新种:三角褛网蛛Psechrustriangulussp.nov.,该新种近似于中华褛网蛛PsechrussinensisBerlandetBerland,1914(WangetYin,2001:339,figs.24-28),但其雌蛛外雌器的中板呈三角形;纳精囊头部从纳精囊基部的内侧面伸出;雄蛛触肢器的插入器末端平截,插入器基部具2个片状突起,而不同于后者。新种的种名来源于拉丁语triangulus,指其外雌器的中板呈三角形。模式标本保存在河北大学博物馆。

盐酸小檗碱-环糊精在二元包合体系中的相互作用

采用饱和水溶液法制备盐酸小檗碱-环糊精包合物,利用IR、XRD、TEM和释放度研究盐酸小檗碱-环糊精在二元包合体系中的相互作用。结果显示:β-CD·BH的IR谱在1730～1650cm-1出现伸缩振动吸收峰,峰的位置和强度较BH有改变。β-CD·BH出现了新的X射线衍射峰。β-CD·BH的TEM照片显示包合物粒子中环糊精包埋药物的结构。RM-β-CD·BH溶出速度加快,有增溶作用;而β-CD·BH的溶出速度减慢,出现缓释特征。